Способ изготовления фотографической эмульсии



Способ изготовления фотографической эмульсии
Способ изготовления фотографической эмульсии
Способ изготовления фотографической эмульсии

 


Владельцы патента RU 2553914:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (RU)
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Тасма" (ООО "НПП "Тасма") (RU)

Изобретение относится к фотографической промышленности, в частности к технологии синтеза фотографических галогенидосеребряных эмульсий методом контролируемой двухструйной кристаллизации. Способ промышленного синтеза в аппаратах с объемом 500-2000 л включает стадии загрузки аппарата исходными реагентами, ядрообразования, оствальдовского созревания и наращивания оболочек микрокристаллов. Предложенный способ позволяет получать фотоэмульсии как из кубических, так и из пластинчатых кристаллов, с улучшенными гранулометрическими характеристиками, в частности средний эквивалентный диаметр составляет 0,5-1,2 мкм, коэффициент вариации по размерам в интервале 11-15%, коэффициент кристаллографической однородности в интервале 97-99%, что повышает разрешающую способность фотопленок при сохранении других фотографических свойств на требуемом уровне. 2 н.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 4 пр.

 

Данное изобретение относится к фотографической промышленности и, в частности, к технологии изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий.

Получение фотографических эмульсий на микрокристаллах (МК) галогенида серебра (AgHal) с заданными дисперсионными характеристиками (см. Фигуру 1) и управляемым профилем распределения концентрации галогенид-ионов внутри микрокристалла, является важной задачей в технологии фотографических материалов. Протекание процессов изготовления фотослоя (химическая, спектральная сенсибилизация и т.д.), а также такие фотографические характеристики, как чувствительность, разрешающая способность фотоматериала, во многом определяются дисперсионными характеристиками пластинчатых и кубических микрокристаллов и их галогенидным составом. Гранулометрическая однородность характеризуется коэффициентом вариации МК по размерам, который равен частному от деления среднеквадратичной дисперсии размеров на средний размер МК: Сv=σ/dcp•l00, %. Кристаллографическая однородность характеризуется коэффициентом ST, который равен частному от деления суммы проекций МК желаемой формы Sжел к сумме проекций всех МК в данной популяции: ST=Sжелi•100, %. Кроме этого характеризуют уровень вуали D0 и светочувствительность S0.2.

Фотографические эмульсии могут быть получены различными способами. Например, контролируемой двухструйной или многоструйной кристаллизацией. Результат зависит от устройства аппарата для синтеза, рецептуры реагентов и от режима проведения синтеза, а именно от количества стадий ввода реагентов, скоростей ввода, температуры и интенсивности перемешивания. Однозначной теоретической интерпретации всех закономерностей этого сложного процесса до сих пор нет. По большому счету, все известные на сегодняшний день способы синтеза являются сугубо эмпирическими.

В патенте [1] описан способ конвертирования пластинчатых МК AgHal фотографической эмульсии, заключающийся в следующем: осаждение новой фазы AgBr на поверхности каждого субстратного МК AgCl происходит способом смешивания малоразмерной эмульсии на основе МК AgBr и эмульсии, содержащей субстратные МК AgCl, и последующего их совместного созревания. В данном изобретении указано, что каждый итоговый эмульсионный МК AgHal содержит от 90% и более AgCl, а новая фаза AgBr растет вблизи углов субстратных МК. Например, эмульсия на основе микрокристаллов хлорбромида серебра или бромида серебра в количестве 0,1-7 мол.% относительно субстратного AgCl, имеющая средний эквивалентный диаметр МК в интервале 0,05-0,1 мкм, была смешана с эмульсией, состоящей из субстратных МК AgCl с заранее адсорбированными тормозителями роста. Во время конверсии и созревания эмульсионные МК хлорбромида серебра растворяются. Затем реакция достигает состояния равновесия, образуется слой нового галогенидного состава на углах каждого субстратного МК, и реакция прекращается. Однако для достижения результата используют в качестве субстратных изометрические МК AgCl (характеризующиеся низкой вуалестойкостью), а также происходит усложнение технологии за счет введения дополнительных органических соединений - тормозителей конверсии.

Известен способ [2], в котором на первом этапе для получения эмульсии на основе пластинчатых МК AgBr способом контролируемой двухструйной кристаллизации (КДК) с постоянно возрастающей скоростью подачи в течение продолжительного времени вводятся растворы бромида натрия и азотнокислого серебра при величине рВr=1,2-1,6. После этого в течение некоторого времени реакционную смесь выдерживают при перемешивании, повышенной температуре и в присутствии растворителя. На втором этапе рост эмульсионных МК обеспечивают подачей дополнительного количества реагентов. Затем, при значении рВr=2 вводят в реактор раствор йодуксусной кислоты. Выдерживая реакционную смесь 180 минут, добавляют дополнительное количество азотнокислого серебра и, увеличивая скорость подачи реагентов, методом КДК вводят растворы азотнокислого серебра и бромида натрия. Недостатком этого способа является длительность технологического процесса, невысокие значения фотографической светочувствительности.

Известен способ [3] изготовления фотографической эмульсии на основе галогенидосеребряных пластинчатых МК. На первом этапе для изготовления ядровой эмульсии в реактор, содержащий водно-желатиновый раствор методом КДК, вводили эквимолярные количества растворов азотнокислого серебра и бромида калия. После этого вводили дополнительное количество бромида калия и повышали температуру реакционной смеси до 75°С. Затем вводили добавочную желатину. После этого методом КДК повторно вводили эквимолярные количества растворов азотнокислого серебра и бромида калия. На втором этапе синтезировали эмульсию, содержащую субстратные пластинчатые МК, следующим образом: в реактор, содержащий водно-желатиновый раствор, добавляли ядровую эмульсию, модифицированное силиконовое масло, серную кислоту и методом КДК подавали растворы азотнокислого серебра и бромиодида калия. После этого вводили бензилтиосульфонат натрия. Далее в реактор добавляли заранее изготовленную малоразмерную эмульсию (МРЭ) AgBrl для дальнейшего роста МК. На следующем этапе происходит образование эпитаксиальных структур. Этот этап включает в себя следующие операции: полученную эмульсию на основе субстратных пластинчатых МК сначала охлаждали до температуры 50°С, а потом в нее добавляли раствор KI. Реакционную смесь выдерживали при перемешивании, после этого добавляли водный раствор K4[Ru(CN)6]. После введения комплекса в реакционную смесь методом КДК вводили растворы хлорида натрия и азотнокислого серебра. Затем в реактор добавили МРЭ AgBrl, содержащую 3 мол.% иодида калия. К полученной эмульсии, промытой методом ультрафильтрации, добавляли желатину. Недостатками способа является следующие обстоятельства. Способ выполняется с многостадийным технологическим усложнением каждого этапа: на первом этапе многократно добавляются основные ингредиенты реакционной смеси, на втором этапе используются дополнительные ингредиенты: силиконовое масло, серная кислота, бензилтиосульфонат натрия, дополнительно вводится отдельно изготовляемая малоразмерная эмульсия (МРЭ) AgBrl, на третьем этапе дополнительно применяют металлосодержащий комплекс, например K4[Ru(CN)6], и также дополнительно вводится отдельно изготовляемая МРЭ AgBrl. В результате получают ПМК иод-хлорбромида серебра довольно больших размеров (средний сферический диаметр d=1,3 мкм, средний эквивалентный диаметр d=3,35 мкм, средняя толщина кристалла 1,130 мкм). Такие МК отлично подходят для исследовательских целей и малопригодны для промышленного производства фотоэмульсий.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности способом является способ [4]. Он включает стадии: приготовления ядровой эмульсии введением в водно-желатиновый раствор контролируемой двухструйной кристаллизацией водных растворов азотнокислого серебра и бромида калия со скоростью 15 мл/мин и рВr 1,4; получения субстратных пластинчатых микрокристаллов бромида серебра введением в полученную ядровую эмульсию водного раствора азотнокислого серебра, повышением температуры реакционной смеси до 70°С и введением в нее контролируемой двухструйной кристаллизацией водных растворов азотнокислого серебра и бромида калия со скоростью 1 мл/мин и рВr 1,2; образования эпитаксиальных наноструктур состава AgBr/AgCl на полученных субстратных пластинчатых микрокристаллах бромида серебра введением в реакционную смесь водного раствора иодида калия и водного раствора хлорида калия, затем водных растворов азотнокислого серебра и хлорида калия со скоростью 0,7 мл/мин, дополнительно проводят сначала первичное конвертирование эпитаксиальных наноструктур введением в реакционную смесь водного раствора бромида калия со скоростью 120 мл/мин и рВг 1,0, затем вторичное конвертирование эпитаксиальных наноструктур путем добавления в реакционную смесь отдельно приготовленной малоразмерной эмульсии, содержащей микрокристаллы состава AgBr0,98I0,02-AgBr0,90I0,10 со скоростью 17 мл/мин и рВг 2,5. При этом малоразмерную эмульсию состава AgBr0,98I0,02-AgBr0,90I0,10 готовят введением в водный раствор желатины контролируемой двухструйной кристаллизацией равных объемов растворов азотнокислого серебра и KBr0,98I0,02-KBr0,90I0,10 в пределах от 0,1 до 2 М. А также при образовании эпитаксиальных наноструктур состава AgBr/AgCl на субстратных пластинчатых МК бромида серебра водный раствор иодида калия вводят в количестве 0,1-15 мл со скоростью 0,2-120 мл/мин. Примеры основных параметров при реализации способа и характеристики микрокристаллов приведены в таблице, взятой для информации из [4]. Недостатком данного способа является то, что, во-первых, предложенная рецептура рассчитана на лабораторный синтез, то есть на получение эмульсии в малом объеме около 1 л, несоизмеримым с промышленными объемами 500-1000 л, во-вторых, необходимо использовать отдельно приготовленную малоразмерную эмульсию, что проблематично при промышленном синтезе, в-третьих, достигаемые параметры эмульсии d=1,7-7,4 мкм и Cv=20-71% (см. таблицу) не годятся для производства специальных фотопленок с высокой разрешающей способностью (для аэрофотосъемки и рентгеновской дефектоскопии).

Задачей предлагаемого изобретения является получение фотоэмульсионных МК либо кубической либо пластинчатой формы с такими дисперсионными характеристиками (средний эквивалентный диаметр в интервале 0,5-1,2 мкм; коэффициент вариации по размерам в интервале 11-15%, коэффициент гранулометрической однородности в интервале 97-99%), которые необходимы для промышленного изготовления фоторегистрирующих материалов в аппаратах с рабочим объемом V от 500 литров до 2000 литров.

Способ получения фотографических эмульсий в предлагаемом изобретении осуществляется по алгоритму, задаваемому оператором и предполагает синтез галогенидосеребряных микрокристаллов методом контролируемой двухструйной кристаллизации. Способ включает в себя следующие основные стадии: загрузки аппарата исходными реагентами, ядрообразования, оствальдовского созревания и наращивания оболочек микрокристаллов.

Первый способ отличается тем, что для получения эмульсии из кубических микрокристаллов в аппарат на 28% его емкости помещают исходный водно-желатиновый раствор 1,8% вес, который термостатируют при 55°C, затем для ядрообразования подают водные растворы 2,5 М AgNO3 и 2,5 М KBr с равными скоростями 1,53×V×2×l0-3 л/мин в течение 9 минут при постоянном значении pBr=3,0 и скорости вращения мешалки 600 об/мин, для оствальдовского созревания в эмульсию вводят раствор NH4OH до достижения величины pH=9,5 и температуру поднимают до 65°C, осуществляют созревание в течение 10 минут и наращивают оболочку подачей раствора 2,5 М AgNO3 и раствора 2,45 М KBr+0,05 М KI с равными увеличивающимися скоростями V×2×10-3×(1,8+0,02×t) л/мин в течение t=60 минут при ускорении вращения мешалки (1000+6,666×t) об/мин, в конце синтеза добавляют 30×V×2×10-3 кг желатины, предварительно набухшей в 30×V×2×10-3 л воды и перемешивают готовую эмульсию.

Второй способ отличается тем, что для получения эмульсии из пластинчатых микрокристаллов в аппарат на 30% его емкости помещают водно-желатиновый раствор 0,8% вес. с добавкой KBr, дающей pBr=1,3 и термостатируют при 55°C, затем для ядрообразования подают водный раствор 2,0 М AgNO3 со скоростью 0,384×V×2×10-3 л/мин и водный раствор 2,0 М KBr со скоростью 0,6725×V×2×10-3 л/мин в течение 2 минут при вращении мешалки 2000 об/мин с последующим нагревом до 60°C в течение 20 мин и одновременным повышением pBr до 1,6 введением раствора 2,0 М AgNO3 со скоростью 0,064×V×2×10-3 л/мин с последующим введением водно-аммиачного раствора 26±1% для доводки pH до 9,6, для оствальдовского созревания перемешивают эмульсию в течение 12 минут и вводят раствор 56% вес. уксусной кислоты до pH=5,5, для наращивания 1-ой оболочки подают раствор 2,0 М AgNO3 и раствор 1,97 М KBr+0,03 М KI с равными увеличивающимися скоростями V×2×10-3×(0,512+0,061×t) л/мин в течение t=32 минут при pBr=1,6 и перемешивании 2500 об/мин, для наращивания 2-ой оболочки подают раствор 2,0 М AgNO3 и раствор 2,0 М KBr с равными линейно увеличивающимися скоростями V×2×10-3×(2,054+0,046×t) л/мин в течение t=30 минут при pBr=2,0 и скорости перемешивания 3500 об/мин, в конце синтеза добавляют 30×V×2×10-3 кг желатины, предварительно набухшей в 30×V×2×10-3 л воды и перемешивают готовую эмульсию.

Примеры применения предлагаемого изобретения

Пример 1. Синтез фотографической эмульсии с кубическими МК в аппарате рабочим объемом 500 л.

В аппарат помещали исходный водно-желатиновый раствор из 140 л обессоленной воды и 2,52 кг инертной желатины DGFStoss, то есть на 28% его емкости. Раствор термостатировался при 55°C.

1-я стадия - ядрообразование: в аппарат двумя регулируемыми перистальтическими насосами подавались водный раствор 2,5 М AgNO3 и водный раствор 2,5 М KBr с равными скоростями 1,53 л/мин в течение 9 мин. Величина pBr поддерживалась равной 3,0. Скорость вращения мешалки 600 об/мин.

2-я стадия - оствальдовское созревание: после ядрообразования в эмульсию равномерно вводился раствор NH4OH до достижения величины pH=9,5. Температуру поднимали до 65°C. Созревание продолжалось в течение 10 мин.

3-я стадия - двухструнная кристаллизация: в аппарат снова подавались водный раствор 2,5 М AgNO3 и водный раствор 2,45 М KВr+0,05 М KI с равными увеличивающимися скоростями (1,8+0,02×t) л/мин в течение t=60 мин. Скорость вращения мешалки возрастала по закону (1000+6,666×t) об/мин. По окончании кристаллизации в аппарат добавлялось 30 кг желатины, предварительно набухшей в 30 л воды, и готовая эмульсия перемешивалась.

Получена фотографическая эмульсия, содержащая микрокристаллы AgBrI (содержание иодида 2 мол.%) кубической формы, обладающие следующими гранулометрическими характеристиками: среднеквадратичное отклонение по размерам σ=0,072±0,009 мкм, средний эквивалентный размер dcp=0,49±0,02 мкм, коэффициент вариации по размерам CV=14,8±2%. Кристаллографическая однородность ST=98±1%. Кривая распределения по размерам представлена на Фигуре 2А.

Опыты показали, что отклонение более чем на 1% от первоначальной загрузки аппарата в 28% его емкости приводит к значительному ухудшению гранулометрических и кристаллографических характеристик конечной эмульсии, и это препятсвует получению заявленного технического результата.

Пример 2. Синтез фотографической эмульсии с пластинчатыми МК в аппарате рабочим объемом 500 л.

В аппарат помещали 150 л исходного водно-желатинового раствора с концентрацией желатины DGFStoss 0,8% вес, в который вводили раствор KBr для доведения исходной величины pBr до 1,3. Для измерения pBr и pH использовали иономеры с соответствующими электродами. Раствор термостатировался при 55°C.

1-я стадия - ядрообразование: в аппарат одновременно двумя регулируемыми перистальтическими насосами подавались водный раствор 2,0 М AgNO3 со скоростью 0,384 л/мин и водный раствор 2,0 М KBr со скоростью 0,6725 л/мин в течение 2 минут. Скорость вращения мешалки составляла 2000 об/мин. После окончания ядрообразования температуру поднимали до 60°C в течение 20 мин, и в это же время величина pBr повышается до 1,6 введением раствора 2,0 М AgNO3 со скоростью 0,064 л/мин. Затем вводился водно-аммиачный раствор 26±1% до pH=9,6.

2-я стадия - оствальдовское созревание: проводилось при перемешивании и температуре 60°C в течение 12 минут. После оствальдовского созревания величина pH доводилась до 5,5 введением уксусной кислоты (56% вес).

3-я стадия - кристаллизация 1-ой оболочки: в аппарат снова подавались водный раствор 2,0 М AgNO3 и водный раствор 1,97 М KBr+0,03 М KI с равными увеличивающимися скоростями (0,512+0,061×t) л/мин в течение t=32 минут при pBr=1,6 и скорости перемешивания 2500 об/мин.

4-я стадия - кристаллизация 2-ой оболочки: в аппарат подавались водный раствор 2,0 М AgNO3 и водный раствор 2,0 М KBr с равными увеличивающимися скоростями (2,054+0,046×t) л/мин в течение t=30 минут при pBr=2,0 и скорости перемешивания 3500 об/мин. По окончании кристаллизации в аппарат добавлялось 30 кг желатины, предварительно набухшей в 30 л воды, и готовая эмульсия перемешивалась.

Получена фотографическая эмульсия, содержащая пластинчатые МК AgBrI (содержание иодида 1,5 мол. %) со следующими гранулометрическими характеристиками: среднеквадратичное отклонение по размерам σ=0,17±0,02 мкм, средний эквивалентный размер dcp=1,17±0,02 мкм, коэффициент вариации по размерам CV=14,5±2%. Кристаллографическая однородность по пластинчатым МК октаэдрической формы ST=98±1%. Микрофотография МК представлена на Фигуре 1Б, а кривая распределения по размерам представлена на Фигуре 2Б.

Опыты показали, что отклонение более чем на 1% от первоначальной загрузки аппарата в 30% его емкости приводит к значительному ухудшению гранулометрических и кристаллографических характеристик конечной эмульсии, и это препятствует получению заявленного технического результата.

Пример 3. Синтез фотографической эмульсии с кубическими МК в аппарате рабочим объемом 2000 л.

В аппарат помещали исходный водно-желатиновый раствор, 560 л обессоленной воды и 10,08 кг инертной желатины DGFStoss. Раствор термостатировался при 55°C.

1-я стадия - ядрообразование: в аппарат двумя регулируемыми перистальтическими насосами подавались водный раствор 2,5 M AgNO3 и водный раствор 2,5 M KBr с равными скоростями 4×1,53 л/мин в течение 9 мин. Величина pBr поддерживалась равной 3,0. Для измерения pBr и pH использовали иономеры с соответствующими электродами. Скорость вращения мешалки 600 об/мин.

2-я стадия - оствальдовское созревание: после ядрообразования в эмульсию равномерно вводился раствор NH4OH до достижения величины pH=9,5. Температуру поднимали до 65°C. Созревание продолжалось в течение 10 мин.

3-я стадия - двухструйная кристаллизация: в аппарат подавались водный раствор 2,5 M AgNO3 и водный раствор 2,45 М KBr+0,05 М KI с равными увеличивающимися скоростями 4×(1,8+0,02×t) л/мин в течение t=60 мин. Скорость вращения мешалки возрастала по закону (1000+6,666×t) об/мин. По окончании кристаллизации в аппарат добавлялось 120 кг желатины, предварительно набухшей в 120 л воды, и готовая эмульсия перемешивалась.

Получена фотографическая эмульсия, содержащая микрокристаллы AgBrI (содержание иодида 2 мол. %) кубической формы, обладающие следующими гранулометрическими характеристиками: среднеквадратичное отклонение по размерам σ=0,074±0,008 мкм, средний эквивалентный размер dcp=0,50±0,02 мкм, коэффициент вариации по размерам CV=14,8±2%. Кристаллографическая однородность ST=98±1%. Кривая распределения по размерам аналогична совпадает с представленой на Фигуре 2А.

Опыты показали, что отклонение более чем на 1% от первоначальной загрузки аппарата в 28% его емкости приводит к значительному ухудшению гранулометрических и кристаллографических характеристик конечной эмульсии, и это препятствует получению заявленного технического результата.

Пример 4. Синтез фотографической эмульсии с пластинчатыми МК в аппарате рабочим объемом 2000 л.

В аппарат помещали 600 л исходного водно-желатинового раствора с концентрацией желатины DGFStoss 0,8% вес, в который вводили раствор KBr для доведения исходной величины pBr до 1,3. Раствор термостатировался при 55°C.

1-я стадия - ядрообразование: в аппарат двумя регулируемыми перистальтическими насосами одновременно подавались водный раствор 2,0 М AgNO3 со скоростью 4×0,384 л/мин и водный раствор 2,0 М KBr со скоростью 4×0,6725 л/мин в течение 2 минут. Скорость вращения мешалки составляла 2000 об/мин. После окончания ядрообразования температуру поднимали до 60°C в течение 20 мин, и в это же время величина pBr повышается до 1,6 введением раствора 2,0 М AgNO3 со скоростью 4×0,064 л/мин. Затем вводился водно-аммиачный раствор 26±1% до pH=9,6.

2-я стадия - оствальдовское созревание: проводилось при перемешивании и температуре 60°C в течение 12 минут. После оствальдовского созревания величина pH доводилась до 5,5 введением уксусной кислоты (56% вес).

3-я стадия - кристаллизация 1-ой оболочки: в аппарат подавались водный раствор 2,0 М AgNO3 и водный раствор 1,97 М KBr+0,03 M KI с равными увеличивающимися скоростями 4×(0,512+0,061×t) л/мин в течение t=32 минут при pBr=1,6 и скорости перемешивания 2500 об/мин.

4-я стадия - кристаллизация 2-ой оболочки: в аппарат подавались водный раствор 2,0 М AgNO3 и водный раствор 2,0 М KBr с равными увеличивающимися скоростями 4×(2,054+0,046×t) л/мин в течение t=30 минут при pBr=2,0 и скорости перемешивания 3500 об/мин. По окончании кристаллизации в аппарат добавлялось 120 кг желатины, предварительно набухшей в 120 л воды, и готовая эмульсия перемешивалась.

Получена фотографическая эмульсия, содержащая пластинчатые МК AgBrI (содержание иодида 1,5 мол. %) со следующими гранулометрическими характеристиками: среднеквадратичное отклонение по размерам σ=0,16±0,02 мкм, средний эквивалентный размер dcp=1,16±0,02 мкм, коэффициент вариации по размерам CV=13,8±2%. Кристаллографическая однородность по пластинчатым МК октаэдрической формы Sj=98±l%. Микрофотография МК аналогична представленой на Фигуре 1Б, а кривая распределения по размерам совпадает с представленной на Фигуре 2Б.

Опыты показали, что отклонение более чем на 1% от первоначальной загрузки аппарата в 30% его емкости приводит к значительному ухудшению гранулометрических и кристаллографических характеристик конечной эмульсии, и это препятствует получению заявленного технического результата.

Результаты многочисленных испытаний, в том числе с промежуточными между 500 л и 2000 л объемами загрузки аппарата, показывают, что предлагаемое изобретение позволяет существенно улучшить гранулометрическую и кристаллографическую однородность синтезируемых МК AgHal по сравнению с прототипом и достичь требуемых для промышленного производства специальных фотопленок параметров фотоэмульсии.

Используемая литература

1. Патент US 4865962.

2. Патент US 5723278.

3. Патент US 6893811.

4. Патент РФ 2360271.

1. Способ изготовления фотографической эмульсии на основе галогенидосеребряных микрокристаллов методом контролируемой двухструйной кристаллизации в промышленных аппаратах объемом 500-2000 л, включающий стадии загрузки аппарата исходными реагентами, ядрообразования, оствальдовского созревания и наращивания оболочек микрокристаллов, отличающийся тем, что для получения эмульсии из кубических микрокристаллов в аппарат объемом 500 л на 28% его емкости помещают исходный водно-желатиновый раствор 1,8 вес.%, который термостатируют при 55°C, затем для ядрообразования подают водные растворы 2,5 М AgNO3 и 2,5 М KBr, соответственно, с равными скоростями 1,53 л/мин в течение 9 минут при постоянном значении pBr=3,0 и скорости вращения мешалки 600 об/мин, для оствальдовского созревания в эмульсию вводят раствор NH4OH до достижения величины pH=9,5 и температуру поднимают до 65°C, осуществляют созревание в течение 10 минут и наращивают оболочку подачей растворов 2,5 М AgNO3 и 2,45 М KBr + 0,05 М KI, соответственно, с равными и увеличивающимися скоростями 1,8 л/мин + 0,02 л/мин в течение 60 минут при ускорении вращения мешалки с 1000 об/мин до 1400 об/мин, в конце синтеза добавляют массу из 30 кг желатины, предварительно набухшей в 30 л воды, а при использовании аппаратов большего объема пропорционально увеличивают скорости подачи растворов и количество конечной добавки желатины.

2. Способ изготовления фотографической эмульсии на основе галогенидосеребряных микрокристаллов методом контролируемой двухструйной кристаллизации в промышленных аппаратах объемом 500-2000 л, включающий стадии загрузки аппарата исходными реагентами, ядрообразования, оствальдовского созревания и наращивания оболочек микрокристаллов, отличающийся тем, что для получения эмульсии из пластинчатых микрокристаллов в аппарат объемом 500 л на 30% его емкости помещают исходный водно-желатиновый раствор 0,8 вес.% с добавкой KBr, дающей pBr=1,3, который термостатировали при 55°C, затем для ядрообразования подают растворы 2,0 М AgNO3 и 2,0 М KBr, соответственно, со скоростями 0,384 л/мин и 0,6725 л/мин в течение 120 с при вращении мешалки 2000 об/мин с последующим нагревом до 60°C в течение 20 мин и одновременным повышением pBr до 1,6 введением раствора 2,0 М AgNO3 со скоростью 0,064 л/мин с последующим введением водно-аммиачного раствора (25-27%) для доводки pH до 9,6, для оствальдовского созревания перемешивают эмульсию в течение 12 мин и вводят раствор 56 вес.% уксусной кислоты до pH=5,5, для наращивания 1-ой оболочки подают растворы 2,0 М AgNO3 и 1,97 М KBr + 0,03 М KI, соответственно, с равными и увеличивающимися скоростями 0,512 л/мин + 0,061 л/мин в течение 32 мин при pBr=1,6 и перемешивании 2500 об/мин, для наращивания 2-ой оболочки подают растворы 2,0 М AgNO3 и 2,0 М KBr, соответственно, с равными и увеличивающимися скоростями 2,054+0,046 л/мин в течение 30 мин при pBr=2,0 и скорости перемешивания 3500 об/мин, в конце синтеза добавляют массу из 30 кг желатины, предварительно набухшей в 30 л воды, а при использовании аппаратов большего объема пропорционально увеличивают скорости подачи растворов и количество конечной добавки желатины.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии приготовления фотографических эмульсий для кинофотоматериалов. .

Изобретение относится к фотографической промышленности, в частности к технологии приготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий. .

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способу изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий с микрокристаллами типа ядро-оболочка и средним размером 0,35-1,0 мкм, предназначенных для производства высокочувствительных высокоразрешающих фотографических материалов.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих таблитчатые микрокристаллы, предназначенных для изготовления высокочувствительных черно-белых технических фотопленок с высокой разрешающей способностью и необходимой фотографической широтой.

Изобретение относится к фотографической промышленности, в частности к технологии изготовления фотографической эмульсии. .

Изобретение относится к фотографической химии, в частности к галогенсеребряным фотографическим материалам, содержащим эмульсионный слой со смешанными микрокристаллами (МК) галогенида серебра, и может быть использовано в производстве различных видов фотографических материалов, например, черно-белых и цветных кино- и фотопленок, фототехнических пленок, радиографических материалов.

Изобретение относится к фотографической химии, в частности к галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащей смешанные микрокристаллы (МК), и может быть использовано при изготовлении различных видов фотографических материалов, например черно-белых и цветных кино- и фотопленок, фототехнических пленок, радиографических материалов, аэрофотопленок.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к хлорсодержащим галогенсеребряным фотографическим эмульсиям с микрокристаллами (МК) типа ядро-оболочка, и может быть использовано в процессе изготовления различных видов черно-белых и цветных кинофотоматериалов.

Изобретение относится к фотографической химии и может быть использовано при изготовлении различных видов черно-белых фотографических материалов, например любительских и профессиональных кино- и фотопленок, рентгенографических, фототехнических пленок, аэрофотопленок.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиод- или бромхлориодсеребряной фотографической эмульсии с таблитчатыми микрокристаллами (Т-МК), и может быть использовано в процессах изготовления черно-белых, рентгенографических, цветных фотоматериалов различного назначения.

Изобретение относится к области наноструктурированных биосовместимых материалов, в частности к пористому кремниевому наноносителю. Способ включает следующие этапы - получение пор под действием электролиза в пластине толщиной 700-730 мкм и площадью до 32 см2 монокристаллического кремния, являющейся анодом, p-типа проводимости, легированной бором с концентрацией около 10-19 см-3, с удельным сопротивлением 3-7·10-3 Ом·см, поверхности которой ориентированы параллельно кристаллографическим плоскостям в стеклоуглеродном стакане, являющемся катодом.

Светодиод содержит подложку, светоизлучающую структуру, первый электрод, второй электрод. На подложке выполнен электропроводящий, прозрачный для излучаемого света U-образный подвес для светоизлучающей структуры.

Группа изобретений относится к вакуумно-плазменной обработке композитов. Установка для наводораживания тонкопленочных композитов в водородной плазме содержит СВЧ-печь и установленный внутри нее кварцевый реактор.

Изобретение относится к медицине, в частности к способу получения лантансодержащего биопокрытия титанового имплантата. Способ получения заключается в предварительной подготовке лантансодержащего порошка, подготовке поверхности титановой основы имплантата, плазменном напылении титанового подслоя на поверхности титановой основы, плазменном напылении порошка гидроксиапатита на титановый подслой, формировании лантансодержащего биопокрытия.
Изобретение относится к области строительных материалов и может быть использовано для изготовления неавтоклавного композиционного ячеистого бетона естественного твердения.

Изобретение относится к способу приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов, содержащих металлы платиновой группы, для окислительно-паровой конверсии углеводородов с получением оксида углерода и водорода.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Природный или синтетический графит или терморасширенный графит контактирует с кислородом или озоном при температуре от -30оС до 700°C.

Изобретение относится к области нанотехнологии волокнистых материалов, в частности к антимикробной защитной отделке, и может быть использовано в текстильной промышленности для получения нетоксичных для человека антибактериальных, защитных текстильных материалов, сохраняющих свои свойства в течение нескольких влажно-тепловых обработок.

Изобретение относится к области химии и нанотехнологии. Сначала готовят раствор полиакрилонитрила (ПАН) и ацетилацетоната Fe(CH3COCH=C(CH3)O)3·6H2O в диметилформамиде при температуре 40°C.

Изобретение относится к фотокаталитическим материалам с адсорбционными и антибактериальными свойствами. Материал содержит текстильную целлюлозосодержащую основу, фотокаталитический слой, представляющий собой комплекс из диоксида кремния, модифицированного алюминат-ионами, и диоксида титана анатазной модификации, и слой адсорбента из оксида алюминия бемитной структуры, который расположен между фотокаталитическим слоем и текстильной основой.

Изобретение относится к твердосмазочным материалам на основе ультрадисперсных наноалмазов, применяемых в качестве добавки к нефтяным смазочным маслам для защиты контактных поверхностей узлов рения от износа и для снижения коэффициента трения. Предложена добавка к нефтяным смазочным маслам, содержащая порошок ультрадисперсных алмазов, обработанных фторсодержащими олигомерами со средней молекулярной массой 2200-4200 ед. и общей структурной формулой Rf-CF3 или Rf-COOH, где Rf - фторсодержащий радикал структуры (I) и октилтриэтоксисиланом при соотношении октилтриэтоксисилан : фторсодержащий олигомер = 50:1 - 1:50 при соотношении компонентов (мас.%): порошок ультрадисперсных алмазов - 59,2-94,9; октилтриэтоксисилан и фторсодержащий олигомер - 5,1-40,8. Предложен также способ получения указанной добавки. Технический результат - повышение седиментационной устойчивости и триботехнических характеристик композиционных смазочных материалов на основе нефтяных масел. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр. (I)
Наверх