Способ получения с, с'-карборандикарбоновых кислот



Способ получения с, с-карборандикарбоновых кислот

 


Владельцы патента RU 2559625:

Акционерное общество "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" АО "ГНИИХТЭОС") (RU)

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- и 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборанов с последующим выделением конечного продукта. Окисление осуществляют галохроматами или бихроматами азотистых гетероциклических оснований при температуре от 20 до 30°C в течение 3-8 часов. Процесс проводят в среде органических амидных растворителей, в качестве которых используют N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон. Изобретение позволяет упростить способ получения С,С′-карборандикарбоновых кислот. 16 з.п. ф-лы, 19 пр.

 

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности C,C′-карборандикарбоновых кислот, а именно 1,2-0-, 1,7-м- и 1,12-п-карборандикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц для синтеза карборансодержащих полимеров, супрамолекулярных систем, реагентов для клинической биохимии, а также для производства изделий радиоэлектронной и электротехнической промышленности.

Известный способ получения C,C′-карборандикарбоновых кислот включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с н-бутиллитием, который применяется в виде раствора в диэтиловом эфире, гексане или петролейном эфире, последующую обработку реакционной массы газообразным или твердым диоксидом углерода (CO2), затем газообразным хлористым водородом (HCl) или разбавленной либо концентрированной соляной кислотой. Синтез проводят в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана, кроме того, для проведения первой стадии синтеза необходима инертная атмосфера (азот, аргон). (Heying T.L., Ager J.W., Clark S.L., Alexander R.P., Papetti S., Reid J.A., Trotz S.I. Inorg. Chem., 1963, Vol. 2, No. 6, 1097-1105; Grafstein D., Bobinski J., Dvorak J., Smith H., Schwartz N.N., Cohen M.S., Fein M.M. Inorg. Chem, 1963, Vol. 2, No. 6, 1120-1125; Grafstein D., Dvorak J. Inorg. Chem, 1963, Vol. 2, No. 6, 1128-1133; Kahl S.B, Kasar R.A. J. Am. Chem. Soc, 1996, vol. 118, No. 5, 1223-1224).

К недостаткам известного способа можно отнести следующее:

- необходимость использования безводных (абсолютированных) растворителей и инертной атмосферы;

- процесс пожаро- и взрывоопасен из-за применения н-бутиллития и диэтилового эфира;

- образование С-карборанмонокарбоновых кислот в качестве побочных продуктов.

Также известен способ получения 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты реакцией диметилового эфира 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты с водным раствором гидроксида калия и последующим взаимодействием образующейся дикалиевой соли с газообразным HCl в безводном бензоле (Grafstein D., Bobinski J., Dvorak J., Smith H., Schwartz N.N., Cohen M.S., Fein M.M. Inorg. Chem., 1963, Vol. 2, No. 6, 1120-1125).

К недостаткам данного способа относится следующее:

- низкий выход целевого продукта;

- необходимость тщательного высушивания дикалиевой соли перед проведением второй стадии;

- применение абсолютированного растворителя (бензола).

Наиболее близким по технической сущности и принятым нами в качестве прототипа является процесс окисления 1,2-бис(гидроксиметил)-о- и 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборанов перманганатом калия (KMnO4) в водном растворе гидроксида калия (Grafstein D., Bobinski J., Dvorak J., Smith H., Schwartz N.N., Cohen M.S., Fein M.M. Inorg. Chem., 1963, Vol. 2, No. 6, 1120-1125; Grafstein D., Dvorak J. Inorg. Chem., 1963, Vol. 2, No. 6, 1128-1133).

Однако данным способом можно синтезировать исключительно о(м)-карбораны, поскольку в данных условиях образование C,C′-карборандикарбоновых кислот не происходит в результате деградации гидроксиметильной группы.

Задача данного изобретения заключается в создании простого способа получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением соответствующих 1,2-, 1,7- и 1,12-бис(гидроксиметил)-о(м,п)-карборанов.

Поставленная задача решается тем, что предложен способ получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- и 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборанов с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что окисление осуществляют галохроматами или бихроматами азотистых гетероциклических оснований при температуре от 20 до 30°C в течение 3-8 часов, причем процесс проводят в среде органических амидных растворителей, в качестве которых используют Ν,N-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, N-метилпирролидон,

1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1Н)-пиримидинон.

Выходы конечных продуктов составляют 65-85% от теории на перекристаллизованный из дистиллированной воды или 30-40%-ного водного этанола продукт.

Процесс протекает в соответствии с уравнением реакции 1,2(1,7; 1,12)-

где Z = пиридин, хинолин, изохинолин, пиримидин, 2,2′-бипиридин, 4,4′-бипиридин, 2,2′-бихинолин, 3,5-диметил-1Н-пиразол, пиразол, пиразин, пиридазин, имидазол, 1-метилимидазол, 2-метилимидазол, 1,2-диметилимидазол, 1,10-фенантролин;

Xn-=ClCrO3-, FCrO3-, Cr2O72-; n=1, 2;

Синтез C,C′-карборандикарбоновых кислот реакцией окисления соответствующих 1,2-, 1,7- и 1,12-бис(гидроксиметил)-о(м,п)-карборанов проводят в воздушной атмосфере в трехгорлой круглодонной колбе, снабженной мешалкой и термометром. В колбу загружают расчетное количество 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- или 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборана, затем раствор хлорохромата, фторохромата или бихромата пиридиния (хинолиния, изохинолиния, пиримидиния, 2,2′-бипиридиния, 4,4′-бипиридиния, 2,2′-бихинолиния, 3,5-диметил-1Н-пиразолия, пиразолия, пиразиния, пиридазиния, имидазолия, 1-метилимидазолия, 2-метилимидазолия, 1,2-диметилимидазолия, 1,10-фенантролиния) в органическом амидном растворителе. Реакционную массу перемешивают в течение 3-8 часов. По завершении процесса окисления реакционную массу при перемешивании переливают в дистиллированную воду, водный раствор подкисляют 20-37%-ной соляной кислотой. Далее кислый раствор экстрагируют этилацетатом, н-бутилацетатом, изопропилацетатом или диизопропиловым эфиром, экстракт высушивают над безводным сульфатом натрия или магния, после чего экстракт упаривают досуха в ротационном испарителе. Целевой продукт перекристаллизовывают из дистиллированной воды или 30-40%-ного водного этанола.

Ниже приведены примеры осуществления предлагаемого способа.

Пример 1. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

В трехгорлую круглодонную колбу (0,25 л), снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 29,03 г (132,0 ммоль) хлорохромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 75 мл Ν,N-диметилформамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 3 часов. Затем реакционную массу при перемешивании переливают в 500 мл дистиллированной воды, после чего подкисляют 50 мл 25%-ной соляной кислоты. Кислый раствор экстрагируют 3×75 мл изопропилацетата, экстракт высушивают над 50 г безводного сульфата натрия или магния, после чего упаривают досуха в ротационном испарителе. Целевой продукт перекристаллизовывают из дистиллированной воды. Общий выход 65% от теории.

Пример 2. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

В трехгорлую круглодонную колбу (0,25 л), снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 31,93 г (145,2 ммоль) хлорохромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 85 мл Ν,N-диметилформамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°С в течение 4,5 часов. Затем реакционную массу при перемешивании переливают в 500 мл дистиллированной воды, после чего подкисляют 50 мл 30%-ной соляной кислоты. Кислый раствор экстрагируют 4×75 мл этилацетата, экстракт высушивают над 50 г безводного сульфата натрия или магния, после чего упаривают досуха в ротационном испарителе. Целевой продукт перекристаллизовывают из дистиллированной воды. Общий выход 72% от теории.

Пример 3. Получение 1,12-п-карборандикарбоновой кислоты

В трехгорлую круглодонную колбу (0,1 л), снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 1,65 г (6,0 ммоль) 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 6,34 г (28,8 ммоль) хлорохромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 20 мл Ν,Ν-диметилформамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 30°С в течение 7 часов. Затем реакционную массу при перемешивании переливают в 100 мл дистиллированной воды, после чего подкисляют 10 мл 37%-ной соляной кислоты. Кислый раствор экстрагируют 5×20 мл диизопропилового эфира, экстракт высушивают над 15 г безводного сульфата натрия или магния, после чего упаривают досуха в ротационном испарителе. Целевой продукт перекристаллизовывают из 40%-ного водного этанола. Общий выход целевого продукта 68% от теории.

Пример 4. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 50,67 г (132,0 ммоль) бихромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 150 мл Ν,N-диметилацетамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°C в течение 3,5 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 77% от теории.

Пример 5. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 2.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 55,74 г (145,2 ммоль) бихромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 170 мл Ν,N-диметилацетамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°C в течение 5 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 84% от теории.

Пример 6. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 50,67 г (132,0 ммоль) бихромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 150 мл N-метилпирролидона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 3 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из дистиллированной воды. Общий выход 76% от теории.

Пример 7. Получение 1,12-п-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 3.

В трехгорлую круглодонную колбу (0,1 л) загружают 1,65 г (6,0 ммоль) 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 11,05 г (28,8 ммоль) бихромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 40 мл N-метилпирролидона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 30°С в течение 7 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 40%-ного водного этанола. Общий выход целевого продукта 79% от теории.

Пример 8. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 2.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 31,93 г (145,2 ммоль) хлорохромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 100 мл N-метилпирролидона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°С в течение 5 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из дистиллированной воды. Общий выход целевого продукта 71% от теории.

Пример 9. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 26,82 г (132,0 ммоль) фторохромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 120 мл Ν,N-диметилацетамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 3,5 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 72% от теории.

Пример 10. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 39,82 г (132,0 ммоль) хлорохромата 2,2′-бипиридиния (с учетом 97% чистоты) в 120 мл 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1Н)-пиримидинона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 3,5 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 68% от теории.

Пример 11. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 2.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 29,5 г (145,2 ммоль) фторохромата пиридиния (с учетом 98% чистоты) в 150 мл 1,3-диметил-2-имидазолидинона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°С в течение 6 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 79% от теории.

Пример 12. Получение 1,12-п-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 3.

В трехгорлую круглодонную колбу (0,1 л) загружают 1,65 г (6,0 ммоль) 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 14,14 г (28,8 ммоль) бихромата хинолиния (с учетом 97% чистоты) в 60 мл Ν,Ν-диметилформамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 30°С в течение 8 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 40%-ного водного этанола. Общий выход целевого продукта 80% от теории.

Пример 13. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 31,65 г (132,0 ммоль) хлорохромата 3,5-диметил-1Н-пиразолия (с учетом 97% чистоты) в 100 мл 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1Н)-пиримидинона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 3 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 67% от теории.

Пример 14. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 2.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 53,02 г (145,2 ммоль) бихромата пиразолия (с учетом *97% чистоты) в 170 мл Ν,Ν-диметилацетамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°С в течение 6 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 85% от теории.

Пример 15. Получение 1,12-п-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 3.

В трехгорлую круглодонную колбу (0,1 л) загружают 1,65 г (6,0 ммоль) 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 11,35 г (28,8 ммоль) бихромата 1-метилимидазолия (с учетом 97% чистоты) в 50 мл 1,3-диметил-2-имидазолидинона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 30°С в течение 8 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 40%-ного водного этанола. Общий выход целевого продукта 81% от теории.

Пример 16. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 2.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 32,35 г (145,2 ммоль) фторохромата 1,2-диметилимидазолия (с учетом 97% чистоты) в 125 мл 1,3-диметил-2-имидазолидинона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°С в течение 6 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 80% от теории.

Пример 17. Получение 1,12-п-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 3.

В трехгорлую круглодонную колбу (0,1 л) загружают 1,65 г (6,0 ммоль) 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 11,23 г (28,8 ммоль) бихромата пиразиния (с учетом 97% чистоты) в 50 мл Ν,Ν-диметилформамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 30°С в течение 8 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 40%-ного водного этанола. Общий выход целевого продукта 81% от теории.

Пример 18. Получение 1,7-м-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 2.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,7-бис(гидроксиметил)-м-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 56,60 г (145,2 ммоль) бихромата пиримидиния (с учетом 97% чистоты) в 170 мл Ν,Ν-диметилацетамида. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 25°С в течение 6 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 85% от теории.

Пример 19. Получение 1,2-о-карборандикарбоновой кислоты

Окисление осуществляют аналогично примеру 1.

Загружают 6,88 г (33,0 ммоль) 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана (с учетом 98% чистоты) и раствор 39,82 г (132,0 ммоль) хлорохромата 4,4′-бипиридиния (с учетом 97% чистоты) в 120 мл 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1Н)-пиримидинона. Включают мешалку и реакционную массу перемешивают при температуре 20°С в течение 3,5 часов. Целевой продукт перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Общий выход 69% от теории.

Для подтверждения идентичности синтезированных С,С′-карборандикарбоновых кислот использовался метод спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 11В, 13C.

1. Способ получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- и 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборанов с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что окисление осуществляют галохроматами или бихроматами азотистых гетероциклических оснований при температуре от 20 до 30°C в течение 3-8 часов, причем процесс проводят в среде органических амидных растворителей, в качестве которых используют N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат пиридиния.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат хинолиния.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат изохинолиния.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат пиримидиния.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 2,2′-бипиридиния.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 4,4′-бипиридиния.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 2,2′-бихинолиния.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 3,5-диметил-1H-пиразолия.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат пиразолия.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат пиразиния.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат пиридазиния.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат имидазолия.

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 1-метилимидазолия.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 2-метилимидазолия.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 1,2-диметилимидазолия.

17. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют хлорохромат, фторохромат или бихромат 1,10-фенантролиния.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения соединений формулы где R1a и R1b выбирают из Н и F и один из R1a и R1b представляет собой F, Het представляет собой тетразолил, необязательно замещенный метилом, R2 выбирают из бензила и C1-С6 алкила, необязательно замещенных галогеном или С1-С4 алкилокси.

Изобретение относится к способу получения карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина формулы I, I где R представляет о-карборан или м-карборан, которые получают при взаимодействии меркаптокарборана с 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирином в условиях палладиевого катализа при кипячении в безводном толуоле при перемешивании в атмосфере инертного газа при комнатной температуре: последовательно добавляют диизопропилэтиламин (DIPEA), соответствующий меркаптокарборан, 1,1′-бис(дифенил-фосфино)ферроцен (dppf) и трис(дибензилиденацетон)дипалладий (Pd2(dba)3), после чего реакционную смесь кипятят в атмосфере Ar в течение нескольких часов, готовые продукты выделяют известными методами; 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирин получают при взаимодействии 5,10,15,20-тетрагидроксипорфирина с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа.

Изобретение относится к соединению формулы: или его фармацевтически приемлемым солям. Значения радикалов следующие: Ra представляет собой член, выбранный из CN, C(O)NR1R2, С(О)OR3; R1 и R2 представляют собой Н, R3 представляет собой незамещенный C1-С10 алкил; Х представляет собой член, выбранный из N, СН и CRb, Rb представляет собой член, выбранный из галогена, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, С(О)OR4, OR4, NR4R5, где R4 и R5 представляют собой члены, независимо выбранные из Н, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного C1-С10 гетероалкила, содержащего по меньшей мере 1 гетероатом, где гетероатом представляет собой О или N, причем гетероатом может занимать любое внутреннее положение в гетероалкильной группе или занимать такое положение, через которое алкильная группа присоединена к оставшейся части молекулы, незамещенного С3-С10 циклоалкила, пиридила, замещенного группой CN, или независимо представляют собой ; и , где заместители алкила и гетероалкила независимо выбирают из группы, включающей: -R′, =O, -CO2R′, -OR′, -OC(O)R′, -NR′′C(O)R′, -NR′R′′, -CONR′R′′, пиридил, галоген, , 4-метилпиперазинил, 4-метилпиперидинил, в количестве от 0 до 3; и где R′ и R′′ независимо выбирают из группы, включающей водород, незамещенный фенил, незамещенный C1-С10 алкил, C1-С10 алкокси, при условии, что R4 и R5, вместе с атомами, к которым они присоединены, необязательно объединены с образованием 4-8-членного незамещенного гетероциклоалкильного кольца, содержащего 1-2 гетероатома, выбранного из N и О, и при условии, что когда Rb представляет собой C(O)OR4, R4 не является Н.

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33.

Изобретение относится к пористому кристаллическому материалу. Материал имеет тетраэдрический каркас, включающий общую структуру М1-IM-М2, где М1 является металлом, имеющим первую валентность, М2 является металлом, имеющим другую валентность, отличную от указанной первой валентности, и IM является имидазолатным или замещенным имидазолатным связывающим фрагментом.

Изобретение относится к способу получения гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты (I). Способ включает восстановление трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты в условиях восстановительной гидрогенизации и затем обработку HCl с выходом гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты.

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде низших алифатических спиртов.

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя.

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарил-сульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя.

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1) , где R=Bu, X=F (a); R=Hex, X=F (б); R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г). Способ включает взаимодействие непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен или аллилбензол, с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора (Cp2ZrCl2) в соотношении 10:12:0,5 в гексане в атмосфере инертного газа при перемешивании в течение 7 ч, добавление к охлажденной до -10°C реакционной массе эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) или хлорида бора (BCl3) и пиридина в двукратном по отношению к AlEt3 количестве, последующее перемешивание при комнатной температуре в течение 30-60 мин.

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2-алкилборациклопропанов общей формулы где R=н-С4Н9, н-С6Н13, н-C8H17, н-С12H25. Способ включает взаимодействие α-олефина (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен, тетрадец-1-ен) с тетрагидрофурановым комплексом фторида бора ВF3·ТГФ в присутствии Mg (порошок) и катализатора Ср2TiСl2 в тетрагидрофуране. Способ осуществляют в инертной атмосфере при охлаждении реакционной массы до 0°С в течение 1 ч и последующим перемешиванием при комнатной температуре (~ 20-22°С) в течение 12-16 часов при мольном соотношении α-олефин : ВF3·ТГФ : Mg : Ср2TiСl2=10 : (10÷30) : (20÷40) : (1.8÷2.2). Изобретение позволяет получить новые соединения бора, которые могут найти применение в качестве каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к твердой форме, включающей кристаллическое соединение формулы 1: или его фармацевтически приемлемой соли, гидрату или сольвату. Кристаллическое соединение формулы 1 представляет собой кристаллическую форму А формулы 1 и имеет рентгеновскую порошковую дифрактограмму, содержащую пики, в приблизительных положениях пиков: 17,26±0,10, 21,60±0,10 и 27,73±0,10 градусов 2θ и по меньшей мере в приблизительных положениях пиков: 9,68±0,10, 24,68±0,10, 25,48±0,10 и 29,08±0,10 градусов 2θ. Также предложены фармацевтические композиции для лечения FAAH-опосредованного состояния, способ получения твердой формы, включающей кристаллическое Соединение формулы 1 или его фармацевтически приемлемой соли, гидрата или сольвата, и способ лечения FAAH-опосредованного состояния. Изобретение позволяет получить твердую форму, включающую кристаллическое соединение формулы 1, полезную для получения конечных лекарственных форм с улучшенными свойствами. 6 н. и 47 з.п. ф-лы, 35 ил., 5 табл., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения солей формулы Ма+[B(Rf)(CN)x(F)y]a - (I), которые могут найти применение в качестве ионных жидкостей. Способ включает реакцию соли щелочного металла формулы Ме+[B(Rf)F3]- (II) с триалкилсилилцианидом с получением соли формулы Ме+[B(Rf)(CN)x(F)y]- (III) и последующую реакцию солевого обмена солей формулы III с солью формулы MA (IV). В формуле I Ма+ означает катион серебра, меди (I), меди (II) или органический катион, Rf означает линейную или разветвленную перфторированную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов С, C6F5, С6Н5, частично фторированный фенил или фенил, который моно- или дизамещен перфторалкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов С, где перфторалкильную группу выбирают независимо друг от друга, а означает 1 или 2, х означает 1, 2 или 3, у означает 0, 1 или 2, где 0 исключен в случае Rf=С6Н5, и х+у=3. В формуле II Ме+ означает катион лития, калия, натрия, цезия или рубидия, а Rf имеет значение, указанное выше. В формуле III Ме+, Rf, х и у имеют значения, указанные выше. Алкильная группа триалкилсилилцианида является в каждом случае, независимо друг от друга, линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов С. В формуле IV М имеет значение, указанное для Ма+, а А выбирают из группы анионов F-, Cl-, Br-, I-, ОН-, [HF2]-, [CN]-, [SCN]- и т.д. Способ позволяет получать соли формулы I с хорошим выходом из доступных исходных веществ. Изобретение относится также к способу получения соединений формулы III, отдельным солям лития формулы III, а также к электролиту и электрохимической ячейке, включающим эти соли. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 38 пр.

Изобретение относится к способу получения соединения формулы 1, который включает по меньшей мере одну реакцию Сузуки-Мияура с последующим ацилированием Фриделя-Крафтса, где соединение формулы 2 подвергают взаимодействию в присутствии палладиевого катализатора, основания и соединения формулы 3 (1-я реакция Сузуки-Мияура) с получением соединения формулы 4 соединение формулы 4 далее подвергают взаимодействию в присутствии галогенирующего реактива с получением соединения формулы 5 где X представляет собой I (5а) или Br (5б); и соединение формулы 5 далее подвергают взаимодействию в присутствии либо соединения формулы (D) , либо соединения формулы 7 (реакция Соногашира), с получением соединения формулы 8 и которое далее подвергают взаимодействию в присутствии соединения формулы 9 и при условиях ацилирования Фриделя-Крафтса с получением соединения формулы 1, где все R1, R2, R3 и R4 представляют собой метил, или совместно с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют фенильное кольцо; и R5 представляет собой -(С1-С6)алкил. Технический результат: предложен новый способ получения соединения формулы (1) с высоким выходом. 3 з. п. ф-лы, 9 пр.

Настоящее изобретение относится к водорастворимому мицеллярному аддукту нейтрального комплекса моновалентного серебра формулы Ag-L, где Ag является ионом Ag+, a L является лигандом формулы 4-меркаптофенилбороновой кислоты. При этом ион серебра связан с меркаптогруппой лиганда L, в мицеллярной системе, образованной катионным поверхностно-активным веществом. Также предложены способ получения аддукта, фармацевтическая композиция, немедицинский состав и применение аддукта. Изобретение позволяет получить мицеллярную систему, которая является термически и фотохимически стабильной в водном растворе и обладает сильной противомикробной активностью. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 1 пр.

Изобретение относится к соединению Формулы I где R1 выбран из группы, состоящей из -ОН и ORa; Ra выбран из группы, состоящей из водорода, линейного или разветвленного (С1-С6)алкила, (С3-С14)арила, (С3-С14)гетероциклоалкил-(С1-С6)алкилена-, содержащего 1-4 гетероатома, выбранных из О, S и N, (С3-С14)гетероарил-(С1-С6)алкилена-, содержащего 1-4 гетероатома, выбранных из О, S и N, и (С3-С14)арил(С1-С6)алкилена-; и где (A) R2 выбран из группы, состоящей из (С3-С14)гетероциклоалкил-(С1-С6)алкилена-, содержащего 1-4 гетероатома, выбранных из О, S и N, и -(CH2)m-(X)u-(CH2)n-(Y)v-Rf; где u представляет собой 1; v представляет собой 0; каждый m и n независимо равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6, где m+n≥1; каждый X и Y представляет собой -NH-; Rf представляет собой (С3-С14)арил; и R5 представляет собой линейный или разветвленный (С1-С6)алкил; или где (B) R2 представляет собой (С3-С14)гетероциклоалкил-(С1-С2)алкилен, содержащий 1-4 гетероатома, выбранных из О, S и N, и R5 выбран из группы, состоящей из Н и линейного или разветвленного (С1-С6)алкила; и где каждый R3 и R4 представляет собой водород; D представляет собой -СН2СН2СН2СН2-; и где любой алкил или алкилен возможно содержит один или более заместителей, выбранных из группы, состоящей из галогена, -ОН и (С1-С6)алкокси; и где любой арил, гетероарил или гетероциклоалкил возможно содержит один или более заместителей, выбранных из группы, состоящей из галогена, -ОН, оксо, -СООН, (С3-С14)арил(С1-С6)алкилена-, (С3-С14)арила, (С3-С14)гетероарила, содержащего 1-4 гетероатома, выбранных из О, S и N, (С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкила и (С1-С6)гидроксиалкила; или его фармацевтически приемлемой соли, стереоизомеру, таутомеру или пролекарству. Также предложены соединение формулы II, фармацевтическая композиция, способ ингибирования аргиназы I, аргиназы II или их комбинации в клетке, способ лечения или предотвращения заболевания или состояния, связанного с экспрессией или активностью аргиназы I, аргиназы II или их комбинации, и соединение, указанное в таблице. Соединения Формулы I и Формулы II представляют собой высокоактивные ингибиторы активности аргиназы I и II. 6 н. и 24 з.п. ф-лы, 6 табл., 255 пр.
Наверх