Способ получения полиорганосилоксисилазанов

 

(ii) 539909

0 П--И-:C- A=H--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.06.75 (21) 2149986/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 7.02,77 (51) М. Кл. С 086 77/54

Государственный комитет

Совета вйинистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088,8) (72) Авторы изобретения

Д. Я. Жинкин, Е. А. Семенова и H. В. Маркова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСИСИЛАЗАНОВ

Изобретение относится к области получения полиорганосилоксисилазанов, которые могут быть использованы в качестве покрытий для защиты различных материалов и приборов полупроводниковой техники.

Известен способ получения полиорганосилоксисилазана аммонолизом продукта частичного гидролиза смеси органотрихлорсилана и диорганодихлорсилана.

Однако лак, полученный на основе этих полиорганосилоксисилазанов, имеет неудовлетворительные физико-механические и диэлектрические характеристики.

Целью изобретения является получение полиорганосилоксисилазанов с повышенными физико-механическими и диэлектрическими показателями.

Поставленную цель достигают следующим путем: исходный органотрихлорсилан предварительно обрабатывают низшим алифатическим спиртом при соотношении 3: 0,1 — 0,2 с последующим гидролизом смеси полученного продукта и диорганодихлорсилана в соотношении 1 — 3: 1 водой в количестве 1,5—

2,5 моль на 1 моль гидролизуемой смеси.

Гидролиз проводят в присутствии тетрагидрофурана, взятого в количестве 1 — 5% от веса смеси. Продукт гидролиза подвергают аммонолизу.

В качестве исходных органотрихлорсиланов берут метил-, фенилтрихлорсиланы, в качестве диорганодихлорсилана — диметил-, метилвинилдихлорсилан или их смесь. В результате

5 получают полиорганосилоксисилазаны с выходом 70 — 80%, содержащие алкоксигруппы, за счет чего повышается функциональность полимера и улучшаются его адгезионные свойства. Полимер обладает повышенной ста1о бильностью и хорошими физико-механическими показателями.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 250 мл

15 толуола и 56 г (3 моля) метилтрихлорсилана.

Из капельной воронки равномерно по каплям подают 1,1 r (0,2 моля) абсолютированного этилового спирта при 20 — 25 С. После ввода спирта содержимое колбы прогревают

20 в течение 2 час при 50 — 60 С. Затем загружают в колбу 16,1 r (1 моль) диметилдихлорсилана и 7,2 г тетрагидрофурана и проводят гидролиз при 20+5 С. После этого капельную воронку заменяют барботажной трубкой

25 для ввода аммиака и проводят аммонолиз продуктов реакции гидролиза при 10 — 15 С.

Аммиак подают со скоростью 0,5 л/мин в течение 3 — 4 час.

После ввода рассчитанного количества ам30 миака раствор полчвенного лиорганоалкок539909

Электрическая прочность, кв/мм

Удельное объемное сопротивление, ом см после пребывания в среде относительной влажности (98% ) после пребывания в среде относительной влажности (98% ) Продукт

О се о

F» и о

Г» j са о o

О о о о

О О)

F t=

Бензостойкость, час

150 + 2 С

20+ 2 С

20:ь 2 С 150 2 С

1,0 10 2

1,0 1012

1,0 10 »

Не бензостоек

Полиметилфенилвинилсилоксисилазан (по известному способу) 0,4

1,2 10 л

6,2. )0»

4, 10iз

0,7

110

Полиметилэтоксисилоксисилазан (по примеру 1) Составитель В. Комарова

Редактор Н. Джарагетти Текред А. Камышникова Корректор И. Позняковская

Заказ 3007/12 Изд. № 352 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сисилоксисилазана отфильтровывают от осадка хлористого аммония. От фильтрата отгоняют толуол до концентрации готового продукта 50+-3% и получают ЗЗ г (57%) продукта.

Пример 2. По аналогичной методике загружают в колбу 105,7 r (1 моль) фенилтрихлорсилан. Из капельной воронки подают

2,3 г (0,2 моля) абсолютного спирта при 20—

25 С. После ввода спирта и подогрева в течение 2 час при 50+60 С загружают 51,5 г (0,8 моля) диметилдихлорсилана и 14,1 г

Из таблицы видно, что полученный по предлагаемому способу полиорганосилоксисилазан имеет более высокие физико-механические показатели.

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилоксисилазанов аммонолизом продукта частичного гидролиза смеси на основе органотрихлорсилана и диорганодихлорсилана, отличающийся (0,2 моля) метилвинилдихлорсилана и 8,55 г тетрагидрофурана и проводят гидролиз при

20+ 5 С.

Далее проводят аммонолиз по методике, 5 описанной в примере 1.

После фильтрации и отгонки растворителя получают 140 г (80%) продукта концентрацией 50+-5%.

Полученные полиорганоалкоксисилоксисиl0 лазаны испытаны в качестве лаков. В табл. приведены результаты испытаний лаков, полученных по предлагаемому способу и известному способам. тем, что, с целью повышения их физико-меха15 нических и диэлектрических показателей, органотрихлорсиланы предварительно обрабатывают низшим алифатическим спиртом при соотношении 3: 0,1 — 0,2 с последующим гидролизом смеси полученного продукта диорга20 нодихлорсилана в соотношении 1 — 3: 1 водой в количестве 1,5 — 2,5 моль на 1 моль смеси в присутствии тетрагидрофурана, взятого в количестве 1 — 5% от веса смеси.