Патент ссср 332111

 

332Ш

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗОЛ 11.1970 (№ 1469607, 23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14Л11.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 18.IV.1972

М, Кл. С 08о 33 04

Комитет re делам изобретгичй и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

Т. В. Кравченко, М. Н. Богданов, Н. П. Окромчедлидзе и Г. И. Кудрявцев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАРИЛЕН-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛОВ

Изобретение относится к способам получения термостойких полиариленгстероциклов, в частности полиарилен-1,3,4-оксадиазолов, пригодных для формования пленок и волокон.

Известен способ получения полиарилен1,3,4-оксадиазолов поликонденсацией гидразинсульфата с терефталевой или изофталевой кислотами при нагревании в олеуме.

Для придания полиарилен-1,3,4-оксадиазолам ионнообменных свойств предложен способ получения полиарилен-1,3,4-оксадиазолов с сульфо- и сульфонатными группами, основанный на применении 5-сульфоизофталевой кислоты или смеси этой кислоты с арилендикарбоновой в реакции поликонденсации с гидразинсульфатом в олеуме.

Способ заключается в приготовлении полиарилен-1,3,4-оксадиазола с сульфогруппамн растворением гидразинсульфата в олеуме при

70 — 75 С и последующем приоавлепии при этой же температуре 5-сульфоизофталевой кислоты или смеси ее с арилендикарбоновой кислотой. Раствор затем нагревают несколько часов при температуре 125 — 130 С до получения полимера с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кислоте, равной 0,7 — 1. Из этих полимеров формуют пленки и волокна в водные и водно-солевые осадительные ванны.

Вследствие ионного обмена прп обработке пленок и волокон пз этик полимеров водными растворами ацстата мсдп и кобальта изделия приобретают зеленый и желтый цвет соответственно, сохраняющийся после промывки горячей водой.

Пленки и волокна, полученные на основе полиарилен-1,3,-4-оксадиазов с сульфо- и сульфонатными группами могут быть широко

10 использованы в качестве ионных мембран или наполпителей для поннообмепных колонок.

Пример 1. 8,5 г гидразинсульфата растворяют в 86 вес. ч. 30%-ного олеума при 70—

75 С, перемешивая, и при этой же температу1s ре прибавляют смесь 36 вес. ч. терефталевой кислоты и 5,5 вес. ч. 5-сульфоизофталевой кислоты. Раствор нагревают при перемешивании

2 час при 90 — 95 С и 8 час при 125 †1 С.

Удельная вязкость 0,5%-ного раствора поли20 мера в концентрированной серной кислоте при

20 С равна 0,6.

Образцы пленок и волокон, полученные из этого полимера, обрабатывают в течение суток при комнатной температуре водными раст25 ворами ацетата меди, кобальта. Затем промывают несколько раз горячей водой. Изделия приобретают, в результате ионного обмена, зеленый и желтый цвет соответственно.

Пример 2. 7 вес. ч. гидразпнсульфата

30 растворяют при перемешивании в 101,6 вес. ч, 332111

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Тскред 3. Тараненко

Корректор Л. Царькова

Рсдактор Л. Ушакова

Заказ 932/18 Изд. Ме 402 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

30 /о-ного олеума при 70 — 75 С. При этой температуре прибавляют смесь 5,4 вес. ч. терефталевой кислоты и 2,8 вес. ч. 5-сульфоизолфталевой кислоты. Раствор нагревают при перемешивании 2 час при 90 — 95 С и 4 час при 125 — 130 С. Удельная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,7. Образцы пленок и волокон из этого полимсра обнаруживают, как и полимер в примере 1, ионнообменные свойства.

П ример 3. 7 вес. ч. гидразинсульфата растворяют в 51 вес. ч. 30 /о-ного олеума прп

70 — 75 С. При перемешивании добавляют б,8 вес. ч. 5-сульфоизофталевой кислоты.

Раствор нагревают при 125 — 130 С в течение

4,5 час. Удельная вязкость 0,5/о-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,3.

Полученный полимер вследствие высокого содержания сульфогрупп обладает ионно5 обменными свойствами.

Способ получения полиарилен-1,3,4-оксади10 азолов поликонденсацией гидразинсульфата с арилендикарооновой кислотой при нагревании в олеуме, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам ионнообменных свойств, в качестве арилендикарбоновой кислоты при15 меняют 5-сульфоизофталевую кислоту или смесь ее с другой арилендикарбоновой кислотой.