Способ получения 9-бензолсульфониламидо-фенантрена

 

1 .:-" =-.л к юн, т4

ИЗОБРЕТЕНИЯ

28О489

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12q, 38

Заявлено 21 111.1969 (№ 1315655/23-4) с присоедппением заявки №

МПК С 07с 173/00

УД1(547.677.07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень чь 28

Дата опубликования описания 18.1.1971

Авторы изобретения

М. М. Кремлев и В. Ф. Барановская

Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛАМИДОФЕНАНТРЕНА

ЗчНЯЮ С,Н, НС10„

NHSOх СБН, мнзю,с,н, 10

+ С,Н,8Ю,ЛН, Изобретение относится к способу получения производных фенантрена, которые могут найти применение в качестве азокрасителей и пигментов.

В литературе описано получение 9-бензолсульфониламидофенантрена в три стадии.

На первой стадии проводят нитрование фенантрена и выделяют 9-нитрофенантрен, затем на второй стадии 9-нитрофенантрен восстанавливают в 9-аминофенантрен. На третьей стадии действием бензолсульфонилхлорида на

9-аминофенантрен получают 9-бензолсульфониамидофенантрен.

Кроме того, описано получение 9-аминофенантрена из фенантрен-9-карбоновой кислоты путем перехода по Курциусу от этилового эфира указанной кислоты через гидроазпд, азид и уретан к 9-аминофенантрену. Однако этот способ вследствие дефицитности исходной кислоты не имеет преимуществ перед восстановлением 9-нитрофенантрена.

Существующие способы многостадийны, недостаточно эффективно проходит нитрование фенантрена. Кроме того, 9-нитрофенантрен трудно выделяется. Выход его низкий (до

6 %).

Для упрощения процесса предлагается

9-бензолсульфониламидофенантрен получать гидролизом 9,10-дигидро-9-10-бис- (бензолсульфониламидо) фенантрена 60,/е-ной xëoðíîé кислотой при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Образование 9- бензолсульфоннламндофенантрена протекает по следующей схеме:

Выход целевого продукта 91,8%, Пример 1. 2,0 г 9,10-дигидро-9,10-бис(бензолсульфониламндо) фенантрена нагревают в 60%-ной НС!04 в течение 3 час в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Затем реакционную смесь выливают в холодную воду, отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллизовывают нз спирта.

Получают 1,24 г (91,8%) 9-бензолсульфо25 нилампдофенантрена с т. пл. 192 — 194 С.

Водный кислый фнльтрат нейтрализуют, упаривают досуха, экстрагируют дпхлорэтаном прп кипении и фильтруют. Отогнав половину дпхлорэтана, нз оставшейся частп пей3р тролейным эфиром высаждают 0,37 г (57,7%) 280489

9 - бензолсульфонпламндофенаптрена (1) с т..пл. 147 — 150 С.

Найдено, %: N 4,14; 4;4; $9 1, С 71,63;

Н 4,8: М 330,77; Э 343,3.

Таблица 1

Получено

Взято

Вещество

Вещество мл теоре- практитически чески (от теории) 5 О,с0н 0

ХН

333, 4

91,8

1,24

1,35

491,6

2,0

20,0

0,37

57,7

100,47

C0H.SO,r, Н., 0,64

157

НС10 (d 1,535) Пример 2. Методика проведения опыта аналогична примеру 1, Для получения 9-бензолсульфониламидофенантрена (I) берут 3,0 г 9,10-дигидро-9,10-бис(бензолсульфониламидо) фенантрена и 30,0 л я

60% -ной НС10 . Получают 1,82 г (89,6% ) веТаблица 2

Взято

Получено

06 (от теории) Вещество

Вещество мл

Теоретически

Практически

so с,н.

3,0

90,9

1,82

2,03

333,4

491, 6

С Н,ЯО,ИН, 0,75

0,96

157 (78,2

30,0

100,47

НС104 (й 1,535) Предмет изобретения

Способ получения 9-бензолсульфониламидофенантрена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 9,10-дигидро-9,10-бисСоставитель А. В. Нестеренко

Техред Л. Я, Левина Корректор Г. С. Мухина

Редактор Поздник

Заказ 3880/1 Тираж 480 Подписное

Ш111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тш.ография, пр. Сапунова, 2

9-10- иггидро - 9,10-бис(бензолсульфониламидо) фенантреп

9-10-дигидро - 9,10-бис(бензолсульфониламидо) фенантрен

СвоН ОХО Я.

Вычислено, %: N 4,2; S 9,6; С 71,9; Н 4,5

М 3334; Э 3334.

Результаты опыта приведены в табл. 1.

5 шества (1) с т. пл, 193 — 194 С. Результаты опыта приведены в таблице 2.

Найдено, %: N 4,43; 4,5; $10,3; С 71,49;

Н 4,9; М 342,7; Э 350,4.

С.оН,.-МО,Я.

10 Вычислено, %: N 4,2; S 9,6; М 333,4; Э 333,4. (бензолсульфониламидо) фенантрен подвергают гидролизу хлорной кислотой при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.