Способ получения фосфорилированных ацилалей '

Авторы патента:

C07F9/32 - их эфиры

ЗИ922

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВввДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Соввтоких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.Ill,1970 (№ 1422242/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 11.Х.1971

МПК С 07f 9/40

С 07f 9/32

С 07f 9/50

Комитет по делан иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.241.07(088.8) Авторы изобретения

А. И. Разумов, П. А. Гуревич и С, Ю. Байгильдина

Заявитель Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЪ|Х АЦИЛАЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения фосфорилированных ацилалей, которые представляют интерес для изучения их физиологической активности.

Предлагаемый способ получения фосфорилированных ацил алей общей формулы

R, PCH,СН,0СН вЂ” OCR, R, II 1 11

О СН, 0 где R, R< вЂ” алкил, арил, алкоксил, К2 вЂ” алкил, галоидалкил, основан на взаимодействии винил+(фосфинил) -этиловых эфиров

° РСН,СН,ОСН вЂ” СН, R, 1!

О с карбоновыми кислотами (лучшие результаты получены с трифторуксусной кислотой).

Синтез ацилалей, не содержащих фосфора, описан, однако метод получения фосфорилированных ацилалей из винил-P-(фосфинил)этиловых эфиров так же, как и сами соединения, является новым.

Пример 1. Получение р-(диэтоксифосфенил)-токсиэтилидентрифторацетата (4-метил8-этокси-1,1,1-трифтор-3,5,9- триокса - 8- фосфаундекандиона-2,8).

Синтез проводят в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, опущенным до дна колбы. B колбу помешают 2,08 г (0,01»юль), из капельной воронки добавляют 1,14 г (0,1»юль) трпфторуксусной кислоты. Температура смеси повышается с 20 до 34 С. Реакционную смесь перемешивают до снижения температуры до исходной.

10 При разгонке в вакууме собирают 1,7 г целевого продукта (52,8% от теории), т. кпп.

110 С при 0,7 n»t. рт. ст., п ро 1,4485; 64 о 1,30;

MR: найдено 66,88, вычислено 66,43.

Найдено, %: Р 9,80, 10,04.

Вычислено, О: P 9,63.

Пример 2. Получение Р- (метоксифенилфосфинил) -этоксиэтилпдентрифторацетата (4метил-8-фенил-1,1,1-трпфтор - 3,5,9-триокса - 8фосфадекандиона-2,8)

СН,О.

P CH,ÑÍ,вЂ” О.

С Н, II СН СН.

0 F,ССО

Реакцию приводят в условиях примера 1.

Исходные вещества: 2,26 г (0,01»юль) винилР- (метоксифенилфосфинил) -этилового эфира н

2,28 г (0,02 люль) трифторуксусной кислоты.

Для доведения реакции до конца смесь на311922

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Е. Борисова

Корректор Е. В. Исакова

Заказ 2880/11 Изд. № 1156 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстенпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Рау.шская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гревают 3 час на водяной бане, нагретой до

60 С, при постоянном перемешивании. При перегонке выделяют 1,4 г (41,2% от теории) целевого продукта. Т. кип. 188 С при

0,5 мм рт. ст., n ð 1,4967, d4 o1,32; МЯ: найдено

75,13, вычислено 74,98.

Найдено, %: P 9,43, 9,30.

Вычислено, %: Р 9,12.

1. Способ получения фосфорилированных ацилалей, отличающийся тем, что винил+

5 (фосфинил) -этиловый эфир подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60 С.

Способ получения фосфорилированных ацилалей

Способ получения алкилперфторвинилалкил-фосфинатов // 297644

Способ получения производныхдивинилфосфиновой кислоты // 295767

Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений // 292284

Способ получения эфиров кетотиолфосфиповыхкислот // 284988

Способ получения фосфорилированных а,р-непредельных кетонов // 275066

Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот // 258307

Способ получения 1,4-фенилен-бис-(о-алкил- 1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфинатов) // 255266

Технйнесная библиотека // 253060

Способ получения производных 1,2-оксафосфоленов // 248672

Эфиры фосфиновых кислот или их физиологически приемлемые соли, фармацевтическая композиция на их основе и способ коррекции нарушений обменных процессов мозга // 2141961

Изобретение относится к новым эфирам фосфиновых кислот соединения формулы I, где Х - галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-диалкиламиногруппа; n - от 0 до 3; Y - галоген или С1-С4-диалкиламиногруппа; n' - от 1 до 4; R1 и R2 - водород или вместе представляют группу =NOH; R3 и R4 - водород, необязательно замещенный С1-С4-алкокси, 2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил, ацетил или вместе представляют группу =CHR''' или =СН-СН=СНR''', где R''' - С1-С4-алкил или фенил, который может быть замещен ОН, СООН или NO2 - группой, или к их физиологически приемлемым солям

Производные фосфиновых и фосфоновых кислот, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2224762

Изобретение относится к производным фосфиновых и фосфоновых кислот формулы (I) где R1 означает незамещенный или замещенный фенил, -О-(С1-С6)-алкил, R2 означает водород, R и R3 означают водород, алкил, незамещенный или замещенный фенил, группы СООН или (СН2)2-СН(СООН)-NH -SO2-C6H4-C6H4-Cl(n), t означает целое число 1-4, А - ковалентная связь, Х - группа -СН=СН-, В - группа -(СН2)о-, где о равно 0,1,2 или 3, Y1 и Y2 означают -ОН, -(С1-С4)-алкил, -О-(С1-С4)-алкил, и/или их стереоизомерным формам и/или физиологически приемлемым солям

Ингибиторы карбоксипептидазы b плазмы (крови) // 2323223

Фосфоиндолы как ингибиторы вич // 2393163

Способ получения оптически активных аминофосфинилбутановых кислот // 2442787

Изобретение относится к способу получения используемых в производстве гербицидов оптически активных аминофосфинилбутановых кислот формулы (2) где R1 - С1-4-алкил, R2 - атом водорода или С1-4-алкил, R 3 - С1-4-алкил, С1-4-алкокси, арил, арилокси или бензилокси, R4 - атом водорода или С 1-4-алкил; * представляет собой асимметрический атом углерода

4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилокси -2- цианобутиронитрил в качестве полупродукта синтеза 4- метилгидроксифосфинил-2-аминобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способ его получения // 2054430

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новому соединению 4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилок-си-2-цианобутиронитрилу формулы I CH (I) который может быть использован в качестве промежуточного продукта для получения 4-метилгидроксифосфинил-2-аминобутано- вой кислоты (фосфинотрицина) формулы II CHO)CH2CHOOH (II) обладающей высокой гербицидной активностью и находящей применение в сельском хозяйстве (в виде моноаммониевой соли) в качестве контактного гербицида сплошного спектра действия, и способам его получения

2-сахаринилметил- или 4,5,6,7-тетрагидро-2- сахаринилметилфосфаты, -фосфонаты или -фосфинаты и фармацевтическая композиция на их основе // 2091377

Изобретение относится к 2-сахаринилметил- и 4,5,6,7- тетрагидро-2-сахаринилметилфосфатам, -фосфонатам и -фосфинатам, ингибирующим ферментную активность; к композициям, содержащим указанные соединения, к способу их использования и лечении деструктивных нарушений, и к способам их получения

4-триметилсилоксиметилфосфинил -2- триметилсилокси -2- бутеннитрил в качестве полупродукта синтеза 4- метилгидроксифосфинил-2- кетобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способы его получения // 2024536

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новому соединению - 4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилокси--2-бутеннитрилу формулы I MeCH= где Me - метил, который может быть использован в качестве полупродукта для получения 4-метилгидроксифосфинил-2-кетобутановой кислоты формулы II MeO)CH2CH-COOH обладающей высокой гербицидной активностью и находящей применение в сельском хозяйстве в качестве системного гербицида (1), и способом его получения

Способ получения диастереоизомерной пары фосфинилуксусной кислоты // 2044740

// 318583