Патент ссср 318583

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3!85 83

Союз Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.VI1.1970 (X 1457068/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.XII.1971

МПК С 071 9/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,241.07 (088.8) Авторы изобретения А. И, Разумов, П. А. Гуревич, А. В. Ахмадуллина и С. Ю. Байгильдина

Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ АЛКАНО ОВ

Изобретение относится к синтезу о-фосфорилированных алканолов общей формулы

Я, Р (СН,)„СН, ОН, И

О где R и К вЂ” алкилы, которые благодаря наличию спиртового гидроксила могут быть использованы в качестве фосфорилирующего агента, а также обладают физиологической активностью.

Известен способ получения Р-фосфорилированных алкаполов взаимодействием окиси этилена с диалкилфосфористыми кислотами.

Известна также реакция восстановления альдегидов до соответству.ющих спиртов боргидридами щелочных металлов.

Однако для получения и-фосфорилированных алканолов указанная реакция не применял ась.

Предлагаемый способ получения с»-фосфорилированпых алканолов значительно проще известного и заключается в восстановлении боргидридом натрия фосфорилированных альдегидов, полученных гидролизом фосфорилпрованных ацеталей. Процесс ведут при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную меш алкой, обра Tíûм холодильником и термометром загружают 12,4 г (0,04 люль) диэтилового ацеталя дибутоксифосфинилуксусного альдегида, 0,72 г (0,04 моль) воды и добавляют каплю концентрированной соляной кислоты. Реакционную массу нагревают при перемешивании на водяной бане при температуре 85 — 95 С в течение 4 час. Полученный в результате гидролиза дибутоксифосфинилуксу сный альдегид (без дополнительной очи10 стки его) разбавляют водой (в отношении

1: 1). При перемешивании к нему прикапывают раствор боргидрида натрия (1,6 г боргидрида натрия в 25 л л НеО).

15 Температуру реакции поддерживают на уровне 20 — 22 С путем наружного охлаждения водой. Добавляют раствор натрийооргидрида в течение 20 лтин, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре

20 в течение 3 час. Органический слой отделяется от воды. Продукт дополнительно экстрагируют из воды хлороформом, сушат над сульфатом натрия и перегоняют.

В результате получают 7,4 г 77,73 о от теоретического Р- (дибутоксифосфинил) -этанола; т. кип. 113 — 114 С (0,3 мм рт. ст.); np 1,4460;

:о 1 040. МКп 61,78, МКв 61 29

Найдено, %: P 13,07; 13,05. Вычислено, %:

3О P 13,03.,3

Пример 2. Получают бутиловый эфир фенил- (P-окси) -этилфосфиновой кислоты. Реакцию восстановления фосфорилированного ацеталя проводят, как в примере 1.

В результате получают 7,3 г целевого продукта, 60,3 /о от теоретического в расчете на ацеталь; т. кип. 119 С (0,7 мм рт. ст.); и"

1,5088; сР4о 1,09; МКн 65,08, МКв 65,44.

Найдено, /о. P 12,75; 12,60. Вычислено, /о .

P 12,81.

318583

Предмет изобретения

Способ получения в-фосфорилированных алканолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, фосфорилированные альдегиды восстанавливают боргидридом натрия с .последующим выделением целевого продукта известными методами.

1О

Составитель К. Билевич

Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 3549/16 Изд. Ко 1519 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2