Патент ссср 384846
384846
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Респуолик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 11 V.1971 (№ 1655136/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.Ч,1973, Бюллетень № 25
Дата опубликования о писания 22.VII I.1973
М. Кл. С 08g 30 04
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.643(088.8) Авторы изобретения
В. П. Сорокин, В. И. Аршиниикова, А. И. Костенко, Л. А, Сытина и Б. М. Ткачук
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ ДИАНОВОЙ CMOJlbl
Изобретение относится к способу получения эпоксидных диановых смол.
Известны двустадийные способы получения эпоксидных диановых смол на основе дифенилолпропана и эпихлоргидрин а путем предварительного нагревания при 50 — 150 С смеси эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии катализаторов и дальнейшей обработки реакционной смеси щелочами. В качестве катализаторов применяют амины, фосфины, четвертичные аммониевые основания и соли, основан ни щелочных металлов, соли слабых кислот и сильных оснований, галогениды лития, натрия, калия и др. С целью получения низкомолекулярных низковязких смол обычно применяют значительный избыток эпихлоргидрина по отношению к дифенилолпропану и дегидрохлорирование хлоргидриновых эфиров дифенилолпропана едкими щелочами осуществляют в среде избытка эпихлоргидрина, что приводит к частичному омылению послеaH et.о в глицерин (no 0,85 моль на 1 моль дифенилолпропана). Попытки отогнать избыток эпихлоргидрина после проведения стадии образования хлоргидриновых эфиров и дегидрохлорировать их щелочами в растворителях, например толуоле, приводят к получению твердых эпоксидных смол с н изким выходом.
Известен двустадийный способ получения низквовязких эпоксидиановых смол, исключающий контакт эпихлоргидрпна с дегидрохлорирующим агентом, согласно которому в качестве катализатора реакции взаимодействия
5 эпихлоргидрина с дифенилолпропаном используют смесь 1% триэтаноламина с 3 /о хлорида натрия (от веса дифенилолпропана), взятого в виде 15 /о-ного раствора в воде. Для cHiH?Кения вязкости целевого продукта в реакцион10 ную смесь вводят трихлоргидриновый эфир глицерина, после чего реакционную смесь дегидрохлорируют водным раствором едкого иматра.
С целью снижения вязкости смолы и ловы15 шения содержания эпоксигрупп предлагается способ получения эпоксидной )виановой смолы путем конденсации эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии в качестве катализатора смеси триэтаноламина с едким кали, 20 взятых в количестве 0,3 — 0,5 /о и 0,87 — 0,97 соответственно от веса дифенилолпропана, и после удален ия в вакууме избытка эпихлоргидрина последующего дегидрохлорирования продуктов реакции 20 — 25%-ным водным ра25 створом едкого патра в среде толуола при
80 — 85 С. Выход целевого продукта 140 /о от взятого в реакцию дифенило.1пропана. Полученная смола представляет собой светлую н изковязкую жидкость с содержанием эпок30 сидных групп 20 — 22%, органического хл" ра
384846
Предмет изобретения
Составитель О. Ципкина
Техред Е. Борисова
Редактор 3. Горбунова
Корректор Е. Денисова
Заказ 2299 1О 1Лзд. Мв 679 Тираж 551 Подписное
Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССP
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
0,5% и вязкостью при 25 С в пределах 9000—
12000 сп.
Применение триэтаноламина (без едкого кали) в качестве катализатора реакции эпихлоргидрина с дифенилолпропаном позволяет получать высоковязкие смолы с содержанием эпоксигрупп не более 18 /в и выходом до 132 /о (от дифенилолпропана).
Особенностью предлагаемого способа является отсутствие промежуточных слоев при водных промывках толуольных растворов смолы, светлая окраска их (даже при использовании технического дифенилолпропана
III сорта) и хорошая воспроизводимость физико-химических свойств.
Таким образом, по предлагаемому способу получают низкомолекулярные смолы с высоким выходом, причем исключаются потери эпихлоргидрина на побочные реакции (омыление в глицерин).
Пример 1. 400 вес. ч. технического дифенилолпропана, 3,5 вес. ч. едкого кали и 1,9 вес. ч. триэтаноламина растворяют в 1630
iBec. ч. эпихлоргидрина и нагревают при кипении и перемешивании реакционной смеси
4 час. Избыток эпихлоргидрина в количестве
1305 вес. ч. отгоняют при температуре реакционной смеси 135 С и остаточном давлении
50 мм рт. ст. Получают 705 вес. ч. вязкой смолы с содержанием органического хлора 11,0 /о и эпоксидных групп 9 /о.
Пример 2. Полученную в примере 1 смолу растворяют в 700 вес. ч. толуола и к образовавшемуся раствору при интенсивном перемешивании и 80 — 85 С в течение 3 нас прибав5 ляют раствор 162 вес. ч. едкого натра в
600 вес. ч. воды. Затем нижний води о-солевой слой отделяют, а раствор смолы в толуоле нейтрализуют в течение 10 мин углекислотой, после чего трижды промывают водой (150—
10 200 мл) при 60 — 65 С. Далее отгоняют летучие при 120 — 130 С и давлении 50 — 100 мм рт. ст, Получают 560 вес. ч. светлой прозрачной смолы с содержанием (в %) эпоксидных групп 22,0, хлора общего 0,7, хлора ионного
15 0,007, летучих 1 и вязкостью при 25 С 9000 сп.
Способ получения эпоксидной диановой смо20 лы путем конденсации эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии комплексн ого катализатора на основе триэтан о;амина, отгонки непрореагировавшего эпихлоргидрина и дегидрохлорирования хлоргидриновых эфи25 ров едкими щелочами, отлиаа ощийся тем, что, с целью снижения вязкости смолы и повышения содержания эпоксигрупп, в качестве катализатора применяют смесь триэтаноламипа с едким кали, взятых в количестве 0,3 — 0,5% и
30 0,87 — 0,97% соответственно от веса дифенилолпропана.
