Способ получения ы-
326l76
О П И С А -Н-И-Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.XI.1969 (№ 1377374/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 19.I.!972. Бюллетень ¹ 4
Дата опуоликования описания 13.II I.1972
М. Кл. С 07с 87/22
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 542.958(088.8) Авторы изобретения
А. H. Гафаров и Г. T. Закирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ N-(2-ХЛОРЭТИЛ)-N-АЛ КИЛ Н ИТРАМИ НОВ
Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных алифатических нитраминов общей формулы
КИ (МО,) СН,СН,С1, где К вЂ” СН2СН С! или алкильный радикал, которые могут быть использованы в производстве пластических масс.
Известен способ получения N,N -диалкилэтилендинитраминов нитрованием хлоргидратов, N,N -диалкилэтилендиаминов азотной кислотой в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. При этом получают нитрамины общей формулы
КИ (NOg) CHgCHgN (ХО2) R, где К вЂ” С Н, СзНт, изо-СтНт, которые являются стимуляторами роста растений.
Предлагаемый способ получения N-(2-хлорэтил) -N-алкилнитраминов, основанный на известной реакции нитрования хлоргидратов хлорэтиламинов, позволяет получить новые соединения благодаря использованию нового исходного сырья и иного технологического режима.
Способ состоит в том, что суспензию хлоргидрата N-(2-хлорэтил)-N-алкиламина в органическом растворителе, например дихлорэтане, подвергают обработке сначала 95 †100о о2 ной азотной кислотой, а затем уксусным айгидридом при температурс 40 — 80 С с последующей выдержкой реакционной массы до прекращения выделения нптрозных газов и
5 выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение N-(2-хлорэтил) -Nметилнптрамина.
10 К суспензпи 13,1 г (0,,1 лтоль) хлоргидрата
N- (2-хлорэтил) -N-метиламина в 25 лтл дихлорэтана прп охлаждении ледяной баней и интенсивном перемешивании прикапывают
13,7 мл (0,31 моль) 98% -ной азотной кисло15 ты. После окончания дозировки азотной кислоты приливают 33,4 мл (0,35 лтоль) уксусного ангидрида, затем смесь нагревают до
60+10 С и перемешивают до прекращения выделения нитрозных газов и обесцвечиванпя
20 реакционной массы (2 — 3 час). Охлажденную до 20 С реакционную массу сливают в 50 мл холодной воды. Дихлорэтановый раствор отделяют, промывают водой, 10о о-ным раствором карбоната натрия до щелочной реакции, 25 затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магния. Растворитель упаривают при остаточном давлении 10 — 15 лтм рт. ст. и температуре 50 — 60 С, а остаток подвергают фракционной перегонке при остаточном дав30 лении 1 лтлт рт. ст.
326176
Составитель Г. Шагалова
Текред А. Камышникова
Редактор 3. Горбунова
Корректор T. Китаева
Заказ 503/8 Изд, Ко 109 Тираж 448 Подписное, ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мини:.гров СССР
Москва, Ж-35, Ра шская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход N-(2-хлорэтил) -N-метилнитрамина
11 г (80в/p). Т. кип. 71 С при 11 мм рт. ст., пр 1 4930 д4 1 3057
МКп найдено 30,51; вычислено 30,47.
Найдено, /о. С 25,71, 26,02; Н 5,97, 5,79;
N 19,92, 19,71; СI 24,92; 25,15.
СзНвИзС10аВычислено, /о. .С 25,63; Н 5,77; N 20,21;
СI 25,63.
ИК-спектр часнм„ККО 1530 см —, NNOg 1280 — 1300 см-, чс-сг 650 см- .
Пример 2. Получение ди-(2-хлорэтил)нитрамина.
К суспензии 17,25 г (0,1 моль) в 25 мл дихлорэтана при охлаждении и перемешивании добавляют последовательно 13,7 мл (0,31 моль) 98 /о -ной азотной кислоты и
33,4 мл (0,35 моль) уксусного ангидрида. Далее реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Выход ди- (2-хлорэтил) -нитрамина 16 8 г (90в/ ). Т, кип. 97 С при
1 мм рт. ст., и" 1,5132, д„" 1,4137. МКв найдено 39,60; вычислено 39,95.
Найдено, /о. .С 25,33, 24,90; H 4,47, 4,41;
N 14,79, 14,83; СI 37,78 38,07.
С,Н,Х,О,С1,.
Вычислено, /о, С 25,66; Н 4,54; N 14,97;
СI 37,96.
ИК-спектр таснмм NNOg 1530 см, сн.. м
NNO> 1270 †12 см-, vc с1 640 см †.
Предмет изобретения
Способ получения N- (2-хлорэтил) -N-алкилнитраминов, отлича>ощийся тем, что, с целью получения конечного продукта с высоким вы15 ходом, суспензию хлоргидрата N- (2-хлорэтил) -N-алкиламина в органическом растворителе, например дихлорэтане, подвергают сначала обработке 90 — 100 /о-ной азотной кислотой, а затем уксусным ангидридом при тем20 пературе 40 — 80 С с последующей, выдержкой реакционной массы до прекращения выделения нитрозных газов и выделением целевого продукта известными приемами.
