Способ получения дифенил-п-диметиламинофенил- циклопропенилий перхлората
ОПИСАНИЙ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27Х.1969 (№ 1334709/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 19Л.1972; Бюллетень ¹ 4
Дата опубликования описания 21.IV.1972
М. Кл. С 07с 87i54
Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Вйинистров
СССР
УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения
С, В. Кривун, С. Н. Баранов, Н. С. Семенов, В. Н. Марченко и В. И. Дуленко
Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-и-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛЦИКЛОПРОПЕНИЛИЙ ПЕРХЛОРАТА
?Ъ Av .Ы вЂ” рь
Ph, Н
Изобретение касается класса небензоидных ароматических систем (ароматических катионов). Полученные соединения в литературе не описаны и могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения арилзамещенных циклопропенов алкилированием трифенилциклопропенилия ароматическими соединениями, в частности К-алкиланилином.
Однако способ получения замещенных цпклопропенов нельзя использовать для синтеза солей циклопропенилия, так как отщепление гидрид-иона от соединешгй типа невозможно.
Используя в предлагаемом способе в качестве промежуточного продукта циклочропены формулы можно путем отщепления гидряд-иона получить новую соль циклопропенилпя.
Предлагаемый способ получения дифенил-идиметиламинофенилциклопропенилий перхлората заключается в том, что дпфенилциклопропенилий перхлорат подвергают взаимодействию с диметилаHèëèном в среде полярного органического растворителя, например ацетонитрила; образующийся при этом дифенил-п-ди10 метиламинофенилциклопропен в виде соли хлорной кислоты выделяют высаживанием эфиром. Перевод в основание осуществляют действием водного аммиака на спиртовой раствор полученной соля. Затем пропен-осно15 ванне кипячением с эквимолекулярным количеством трифенилметплперхлората в ледяной уксусной кислоте превращают в трпзамещенную соль циклопропенилия.
Пример. 1. Перхлорат дифенпл-и-диметиламинофенилциклопропена.
Реакционную смесь, содержащую 2,9 г (0,01 люль) дпфенилциклопропенилий перхлората H 1,2 г (0,01 люль) дпметиланилина в
15 мл сухого ацетонитрила кипятят 0,5 час с обратным холодильником. По охлаждения прибавляют 100 .ил эфира и оставляют на ночь.
Выпавший кристаллический продукт перхлората дпфенил-а-диметилампнофештлцпкло30 пропена отделяют, промывают эфиром я вы326177
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Текред Т. Ускова
Редактор 3. Горбунова
Корректор T. Миронова
Заказ 1006/2 Изд. № 415 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 сушивают. Выход 3,0 г (73,0 lo), т. пл, 180 С (из нитрометанэтилацетата) .
2. Дифенил-и-диметиламинофенилциклопропен.
Хлорнокислую соль дифенил-и-диметиламинофенилциклопропена растворяют в спирте и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. Выпавший и дополнительно высаженный водой кристаллический продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и сушат. Выход почти количественный, т. пл. 115 С (из спирта и гексана) .
3. Дифенил-и- диметиламинофенилциклопропен ил и и пер хл ор ат.
Смесь 0,62 г (0,002 моль) дифенил-п-диметиламинофенилциклопропена и 0,68 г (0,002 моль) три фенилметилперхлората в
7 м1 ледяной уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником 0,5 час. Затем охлаждают, выделяют образовавшийся кристаллический продукт, промывают эфиром и сушат.
Выход 0,61 г (74,4о/о), т. пл. 263 — 265 С (из
S смеси нитрометан-этилацетат).
Способ получения дифенил-и-диметиламино10 фенилциклопропенилий перхлората, отличаюи4ийся тем, что дифенилциклопропенилий перхлорат подвергают взаимодействию с диметиланилином в растворе полярного апротонного органического растворителя, полученный про15 дукт обрабатывают водным аммиаком в спирте с последующим взаимодействием образовавшегося замещенного пропена с трифенилметилперхлоратом в ледяной уксусной кислоте при кипячении.
