Способ выделения метабромдифенилового эфира

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

)326859

Сова Соеетскик

Соцлалистичесииа

Респфлиа

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13.03.69 (21) 1311847/23-4 с присоединением заявки Xo— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень Ке 9 (45) Дата опубликования описания 02.07.76 (51) Ч.Кл. С 07 С 41/12

Гасударствеииый комитет

Совета Мииистров СССР аа делам иэаоретеиий и открытий (53) УДК 547.562.4. .562.1 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Коптюг и О. В. Бахвалов (71) Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ В Ъ|ДЕЛ ЕН ИЯ

МЕТАБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Предложен способ выделечия метабромдифенилового эфира из смеси, содержащей орто-, мета- и парабромдифениловые эфиры или из смеси после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира. В литературе не описано ни одного способа отделения от пара- и орто- изомеров метабромдифенилового эфира, который представляет интерес, как исходный продукт для получения мета-сочлеченных полифениловых эфиров, находящих применение в качестве термически- и радиациончоустойчивых смазок, гидравлических жидкостей, масел для вакуумных насосов.

Способ состоит в том, что соответствующую смесь подвергают избирательчому дебромированию с использованием в качестве бромсвязывающих агентов ароматических углеводородов при нагревании от 70 до 200 С в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса.

Целевой продукт выделяют перегонкой.

B качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин.

Пример 1. К 45 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 8",о орто-, 59 /о мета- и 33о/о параизомеров, добавляют 58 г каменноугольного ксилола (ГОСТ-9949-62, содержание метаизомера 64о/о) и 6,1 г хлористого алюминия. Смесь перемешивают 2 час при 100 С, охлаждают, промывают водой, сушат, разгоняют в вакууме и получают фракции ксилолов (т. кип. 65 — 68 С/70 лтя рт. ст.

31 г), бромксилолов (т. кип. ло 112 С/7 л,я рт. ст. 14 г), дифенилового эфира (т. кип. 68—

71 С/0,5 ил рт. ст. 11 г) и монобромлифениловых эфиров (т. кип. 85 — 95 С/0,5 м.п рт. ст.

19 г). Последняя фракция представляет собой метабромдифениловый эфир (содержание

97о/о) с примесью 1,5о/о параизомера, 0,5о/о ли10 фенилового эфира и 1 Я, неидентифицированного соединения.

П р» м е р 2. Из 41 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 10о/о орто-, 48 /о мета- и 42 /о парапзомера, в условиях примера 1, получают 18 г фракции монобромлифениловых эфиров с содержанием метаизомера

97 о/оП ри м ер 3. Продукт бромирования лифенилового эфира (3,7 г), содержащий 89 "/о монобромдифениловых эфиров (98 /о пара- и 2",о ортоизомеров), бо/о 4,4 -дибромдифенилового эфира, Зо/о дифенилового эфира и 2 /о неилентифицированного соединения, подвергают пзомеризацип нагреванием с 0,5 г хлористого алюминия при 200 С в течение 15 лшн. Полученная реакционная смесь содержит мочобромлифенпловые эфиры, дибромлифепиловые эфиры и дифениловый эфир в молярном соотзо ношении 55: 10: 35; соотношение орто-, метаСоставитель М. Меркулова

Текред А. Камышиикова Корректор В. Гутман

Редактор О. Филиппова

Заказ 565/855 Изд. ¹ 268 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» и парабромдифениловых эфиров составляет

8:61: 31.

К 1,35 г реакционной смеси после проведения изомеризацни добавляют еще 0,4 г хлористого алюминия и I,б5 г кагменноугольного

:кснлола, размешивают 2,5 час при !00 С, охлаждают и обрабатывают по примеру I.

Фракция монобромдифениловых эфиров (0,22 г) представляет собой метаизомер (содержание 95%) с примесью 3,5% параизомера и 1% неидентифицированного соединения.

Пример 4. К реакционной смеси, полученной после проведения изомеризации в условиях примера 3, добавляют прессованный нафталин (температура кристаллизации

79,1 С) в,количестве 3 г ноль на 1 г - моль смеси эфиров. Смесь размешивают 2 час при

100 С, охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Фракция монобрдмдифениловых эфиров содержит 98% целевого метаизомера, следы параизомера и 1,5% неидентифицирбванного соединения.

Пример 5. К 0,86 г смеси монобромдифениловых эфиров состава, указанного в примере 1, добавляют 1,33 г кристаллического нафталина (ГОСТ 1703-51,1-ый сорт) и 0,04б г бром истого алю миния. Далее проводят дебромирование и выделение метаоромдифенилового эфира по примеру 4. Получают продукт, содержащий 98 /е целевого вещества.

5 Формула изобретения

1. Способ выделения метабромдифенп «ового эфира из смеси, содержащей бромпроизводные дифенилового эфира, отличающийся

l0 тем, что исходную смесь обрабатывают ароматическими углеводородами при 70 — 200 С в присутствии катализатора Фриделя — Крзф гса .с «последующим выделением целевого продукта перегонкой.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестзе ароматических утлеводородов применяют ксилол или нафталин.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, ч-,о катализатор применяют в кол".÷åñòâå

20 0,05 — 0,3 г . люль на 1 г моль смеси.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, от л и ч а ю щи йся тем, что в качестве исходной смеси берут смесь, содержащую орто-,,пара- и метаизомеры бромдифенилового эфира.

5. Способ по пп. 1, 2,3 и 4,отличающ н и с я тем. что в качестве исходной смеси применяют смесь после изомеризацип продукта бромирования дифенплового эфира.