Способ получения циангидрина а оксокапролактама!^ -'• ^ij'- ''-? '• '^-г; '•.. - '• .ил si^s"^ ^ ^-^ '• "•библио.^

 

339547

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОЛ ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 18.VI.1970 (№ 1452312/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 24.Ч.1972. Бюллетень № 17

М. Кл. С Oid 25/02

С 07d 41/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.295.72.318.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Г. Смирнова и P. Г. Глушков

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Оржоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНГИДРИНА а-ОКСОКАПРОЛАКТАМА!

О!

Н1ч N — N

KCN Съ

О!4

О

Изобретение относится к способу получения циангидрина а-оксакапролактама, ранее не описанного .в литературе.

Циангидрин а-оксокапролактам может лай!ти ши|рокое,применение в качестве ключевого соединения в синтезе разнообразных

3-замещенHblx кааролактамов, аминонитрилов, а - аминокислот, а-оксикислот, а, р-непредельных соединений, которые представляют самостоятельный интерес, как биологически активные соединения, а та кже как исходные вещества для получен ия новых биологически активных соединений и новых полимерных материалов.

Все ранее известные спосооы получения циангидринов состоят,во взаимодействии карбонильных соединений с синильной кислотой, циани|дами щелочных металлов или циангидринами карбонильных соединений, например с цианги д р ином ацетона, я вляющимся донором синильной кислоты.

Предлагаемый способ позволяет получать циангидрины из енаминов, минуя получение труднодоступных а-оксолактамов.

Сущность способа заключается во взаимодействии 2-оксо-З-(М-пиперидил)-1Н, 2, 5, 6

7-тетрагидроазепина (енамина капролактама) с цианидами щелочных металлов в кислой среде, предпочтительно при значении рн

2 — 5, и при температуре ниже 0 С с последующим подщелачиванием реакционной массы до значения рН 8 — 9 и выделением целевого продукта известными способами.

Способ получения циангидрина а-оксокапролактама осуществляется по следующей схеме:!

П 1

П.р и м е р. Получение циангидрппа а-оксокапролактама 1.

20 К раствору 8 г (0,04 моль) енампна капрола ктама II в 80 мл дихлорэтана при — 7 С и размешивании,постепенно приливают 25 мл

20% -ной HqSO4, к массе по каплям при температуре от — 3 до — 7 С прибавляют раствор

25 2,5 г (0,05 лтоль) цианистого натрия в 15 мл воды. При этой температуре смесь перемешивают в течение 1,5 час, затем подщелачивают

2 н. раствором NaOH до рН вЂ” 8, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

ЗО Получают 2,8 г капролактама 1.

339547

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Текред T. Ускова

Корректор 3. Тарасова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 268/1092 Изд. Кв 763 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCI>

Москва, Ж-85, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент»

Дихлорэтановый слой отделяют от вод ного,;водный раствор экстрагируют дихлорэтаном, экстракты сушат NIa2SO4, упаривают в вакууме, остаток растирают с эфиром, получают еще 2,2 г продукта 1. Общий выход 5 г, 78 /о от теоретического, т. пл. 130 — 131 С. Для анализа его кристаллизуют из бензола (1:

:20). Получают продукты с т.,пл. 134 — 135 С.

Най1двно, : С 54,76; Н 6,56; N 18,59.

Вычислено, %. С 54,54; Н 6,49; N 18,18.

С71 101 12О2.

1. Способ получения циангидрина а-оксо;;anpoëàêTàìà, отличающийся тем, что 2-оксо5 3-(N-пиперидил)-IН, 2, 5, 6, 7-тетрагидроазепин (енамин капролактама) обрабатывают цианидами щелочных металлов в кислой ореде при температуре ниже 0 С с последующим подщелачиванием реакционной массы дю зна19 чения рН 8 — 9 и выделением целевого продукта известными способами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при значении рН 2 — 5.