Патент ссср 341223

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

34I223

Союз Соеетсних

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 26.VI1.1968 (№ 1260750/23-4) М. Кл. С 07с 69/12

Приоритет 27Х11.1967, № 10685/67, Швейцария

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.484.34,07(088.8) Опубликовано 05Х1.1972. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 28Х1.1972 юг.

Иностранцы 1

Отмяр Марти и Вилли Щщлфй-- - (Швейцария) Иностранная фирма

«Лонца АГ» (Швейцария) Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АЦЕТОУКСУСНОИ КИСЛОТЫ

Из весте и способ получения эфиров ацетоуисусной кислоты, заключающийся в том, что дикетен,по д вер)гают взаимодействию со спиртом в присутствии кислого катализатора с последующей ректификацией реа кцион ной массы. Однако при про ведении это го способа в качестве побочного про ду кта образуются до вольно з начительные количества эфира р-ал коксикротоно в.ой,кислоты.

С целью пере вода 13-алкоксикротоновой

IKHcJIoTbI.в эфир ацетоу ксусной кислоты и у величе ия таким образом выхода, предлагается ди кете н,подвергать взаимодействию со спиртом в присутст вии кислого катализатора с последующей отгонкой из реакционной массы побочных про дуктоB,,oápàçóþllrèòeÿ в процeicce, и непрореагировавшего спирта, оставшуюся .смесь подвергают ректификации в присут ст вии, |воды. Отопнянцые побочные продукты и непрореагиро вавший с нирт, а также кубовый о статок от ре ктнфикации с водой воз|вращают в начало процесса.

Предлагаемый способ поз в оляет увеличить выход эфиров ацетоуксусной кислоты до 90% от теоретического, при 99,9%-ной чистоте их.

По одному из варцяитов осуществления

rrpepvrairaeегоI o способа воду можно добавлять IB реа кцию в момент эфирооб разовання.

При этом эфир ал ко ксикротоновой кислоты, образующий ся при отщеплеппи воды от эфира ацетоуксусной кислоты, омыляется и равновесие сд в игается в сторону образо ван ия эфира ацетоутссусной KHlcJIQTbl.

Количество воды, применяемое для деревода эфира алкоксикpoTQHDIBoH кислоты, соответствует отношению 3: 1, предпочтительно

1:1, к эфиру Р-алкоксикрото новой, кислоты.

Пр и мер 1. В реа1кционный:куб, снабжен10 ный фракционирующей колонной, непрерывно подают смесь 1690 г/час,дикетена (97—

99,5%-ного), 675 г/час,метанола и 3,4 г/час концелтрированной серной кислоты в 1000 смз нагретого до 125 С реакционного продукта

15 (пеочищенный метиловый эфир ацетоуксусной кислоты, 92 — 95%-ный), что соот ветствует скорости подачи 40 смз/мин, причем температура без подвода тепла, остается по,стоянной (125 C) вследствие выделяющей20 ся теплоты реакции. Одновреме н но из верхней части колонны при 50 — 60 С отбирают

68 г/час легкокипящей смеси, состоящей главным образом Н3 40% ацетона, 40% метиляцетоца, 20% метанола н,неболь2 нного количества воды. Тепло, необходимое для иагрева исход ной смеси до температуры реакции и,для отголкн легколетучих побочных продуктов, сначала подводят из вне, Подвод тепла прекращают топдя, когда реакция

30 между спиртом и днкетеном начинает JralBBTI

341223

Предмет H3oбр ете н ия

Составитель P. Марголина

Техред 3. Тараненко Корректор Т. Гревцова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1836/12 Изд. № 826 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 кол ичество тепла, необходимое для нагрева исходной смеси и, отгонки.

Отходящая реа1к цHolHIHBH смесь проходит еще .систему дополнителЫного реагирования, причем при тем(пературе около 100 С и iBpe,мени пребывания около 10 мин ком по нент реатирует полезностью. Получают 2305 г .неочищен н(ого эфира, .содержащего 95% мет иJIoiBото эфира ацетоуксус ной кислоты. Из этого неочищенного эфира после доба в ки 12 г воды мож но за одно фракционирова ние iB вакууме получить 99,9% - lbIA чистый эфир, свободный .от кислоты, Пример 2. Аналогично примеру 1 превращают 1600 г(час дикетена 675 г/час мета,нола в 1000 c.lI> реа кцион ного продукта в метило|вый эфир ацетоуксусной кислоты.,По|лучают 2305 г час неочи щен ного эфира, состоящего из 95% эфира у!осусной кислоты и 4% метилового эфира р-метокси крото новой кислоты. Если те перь неочищенный эфир ре|ктифициро вать, то получается MeTHJIoIBb!й эфир ацетоузисусной кислоты 99,5%-ной чистоты с общим выходом 87%. Если,неочи ще н1ный эфир ректифицируют и добавляют к обогащенному,до 20% метилoBbIIM эфиро м 6- меток сикротоно вой:кислоты кубовому остатку

13 г воды, то получают метиловый эфир ацетоук су сной,кислоты 99,5%-,ной чистоты с выхо д ом 89%.

П р и м eip 3. jlHiKeTeiH, этанол н .серную кислоту, смешивают в соотношении 72:39, 3;0,3 при 20 С и со скоростью 325 кг|час вместе с 100 л)час голо вной и хвостовой фра кций, ректификацион ной колодины чистого эфира i!!opaloT iB реакционный аппарат, состо я щий,из куба с рект ификацион ной коло нной с 7 теоретическими тарелками. В кубе содержится 200 л реа кционной смеси, которую |поддерживают нагретой до 130 С. Из верх ней части колон ны отбирают около

18 кг|час головной фракции, .состоящей из

40% ai!IeTioiHa, 40% уксусноэтилового э фира, 15% этанола IH не болышого количества воды.

Из .куба peBiKIIHQHIHQH коломбины образавав шийся неочище нный эфир на пра вляют в,отгонIHyIo колонну с те мпературой верха 100 С и температурой .в кубе 110 С, в зумфе которой за держ ива ются образо вав ш иеся смолы и яа тализатор, эфир отби рают из верхней части колонны. Головную фракцию, состоящую из

10 92% этилового эфира ацетоук сусн ой KiHicJIDTbl и 6% этилового эфира р-этоксикрото1н овой кислоты, подают на непрерывную ректификац4!ю для получения чистого эфира, приче м одно временно .в,нижнюю ча сть ректифика15 ц ио н ной коло нны с 5 теоретическими тарелками в водят 2,9 л(час воды. XIBocToiBQH погон, отбираемый в количестве 80 л)час, состоит из 80% этилового эфи|ра ацетоу ксу!сной кислоты,, а !oJIoiBHQH из 90% этилового эфира

20 ацетоуксу1сной кислоты. На высоте третьей сверху тарелки iKQJIoHIHbl отбирают 290 кг час чистого этилового эфира 2i!!eTQQKlcgctHoH KiHcлоты (чистота 99,5%), что соответствует выхо|ду 80%, считая н а дикетен.

1. С пособ,получения эфиров ацет оук сусной кислоты путем взаимодействия дикетена

3О со с пиртом iB LIpHicgTcTBHH ки сло го катализатора с,последующей ректифи кацией реакцио нной массы, отличающийся тем, что, .с целью увеличения iBblxoipà целевого, продукта, из реакцио нной массы отгоняют побочные

35 продукты, образующиеся в п роцессе, и непрореагиро ва в ший спирт, о ста в шуюся смесь,подвергают ректификации в при с TcTIBHH воды.

12. Способ по п. 1, отличающийся тем, чю отогнан ные побочные продукты и .не пр ореа40 гировавший спирт, а также, кубовый остаток от ректификации с во дой возвращают в начало,процесса.