Патентно-ц ^(h^'^fr^fуфимский филиал всесоюзного научно- исследовательского j гмс яилтг-• ^ института химических средств защнты растенийj ij »лмотед-{д

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 14 1Х.1970 (№ 1477496/23-4) М. Кл, С 07с 45 02

С 07с 57/02

С 07с 49/46

С 07с 51 00

С 07с 59/18 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 14.VI I.1972. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 9Х111.1972

Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.442.547,475..51(088.8) Авторы изобретения

В. Д. Симонов, А. В. Иванов, С. А. Зайнагабутдинов BCFQQIQ3p«:

1 и О. С. Крашенинникова

Уфииский филиал Всесоюзного научно-исслеаовательского (института химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРГЛУТАКОНОВОЙ КИСЛОТЫ

И ТЕТРАХЛОР-4-ЦИКЛОПЕНТЕН-1,3-ДИОНА

Изобретение относится к получению кислородсодержащих перхлоруглеродов, а именно тетрахлорглутаконовой кислоты и тетрахлор4-циклопентен-1,3-диона, которые могут применяться в качестве гербицидов, дефолиачтов, фунгицидов и в синтезе ненасыщенны < полиэфирных самозатухающих смол.

Известно получение тетрахлорглутаконовой кислоты путем хлорирования 3,5-диоксибензойной кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим расщеплением образовавшегося гексахлорциклогексен - (1) - диона - (3,5) хлорной известью до трихлорацетплтетрахлоркротоновой кислоты, которая при дальнейшей обработке щелочью дает тстрахлорглутаконовую кислоту. Способ этот многостадийный и тоудоемкий.

Тетрахлор-4-циклопентен-1,3-дион получают окислением октахлорциклопентена концентрированной серной кислотой при температуре

100 — 110 С. Выход 96%

С целью упрощения и удешевления процесса предлагается способ, по которому октахлорциклопентен или гексахлорциклопентадиен подвергают взаимодействию с хлором в среде хлорсульфоновой кислоты при температуре 100 — 150 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. С целью увеличения выхода тетрахлор-4циклопентен-1,3-диона органический слой после выделения тетрахлорглутаконовой кислоты подвергают доокислению концентрированной серной кислотой.

Выделение целевых продуктов проводят

5 следующим образом. Реакционную массу выливают на воду со льдом, выпавшие кристаллы тетрахлорглутаконовой кислоты отфильтровывают, а органический слой, содержащий смесь перхлорциклопентанона-2-3 и тетра1о iëoð-4-циклопентен-1,3-дион, подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при температуре 100 †1 С с последующим выделением тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона.

Пример 1. В аппарат, снабженный обратным холодильником, барбатером и термометром, загружают 344 г (1 люль) октахлорциклопентсна, 466 г (4 моль) хлорсульфоновой кислоты, подают хлор в количестве

30 л чпс и смесь нагревают до 145 С. При данной температуре реакционную смесь выдерживают 10 «ас. После охлаждения реакционную массу выливают на лед. По возможности для быстрой кристаллизации тетрахлорглутакîíîBîé кислоты бросают затравку.

После отфильтровывания получают 122 г (0,455 моль) тетрахлорглутаконовой кислоты.

После перекрпсталлизацип из хлороформа и зо осушки продукт пмсст т. пл. 107 — 108 С.

345125

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред А. Камышиикова Корректор Г. Запорожец

Редактор Е. Левина

Заказ 2498/10 Изд. М 1042 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Органический слой (127 г), содержащий (в /о): 27 тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона, 52 перхлорциклопентенона — Ь, 8 перхлорциклопентенона — Лз, 4 октахлорциклопентена отделяют, добавляют 200 г 100%-ной серной кислоты, нагревают до 105 С и перемешивают при данной температуре в течение 7 час. Монолитную реакционную массу выливают на воду со льдом, выпавшие кристаллы тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона отфильтровывают, промывают холодной водой, сушат и получают 96 г (0,4 моль) тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона.

При необходимости продукт перекристаллизовывают из и-гептана. Т. Пл. 64 — 65 С.

Пример 2. В аппарат, снабженный обратным холодильником, барботером и термометром, загружают 280 г гексахлорциклопентадиена, 466 г (4 моль) хлорсульфоновой кислоты, подают хлор в количестве 30 л/час, поддерживая температуру не более 40 С. г-1ерез 2 — 3 час температуру смеси повышают до 146 С и выдерживают 10 час, не прекращая подачи хлора. Далее реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. При этом получают то же количество целевых продуктов, Таким образом, предложенный способ позволяет простым методом, используя

5 доступное сырье, получать два ценных продукта, с выходами близкими к теоретическим.

10 Способ получения тетрахлорглутаконовой кислоты и тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, октахлорциклопентен или гексахлорциклопентадиен подвергают взаимодей15 ствию с хлором в среде хлорсульфоновой кислоты при температуре 100 †1 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, 20 с целью увеличения выхода тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона, органический слой после выделения тетрахлорглутаконовой кислоты подвергают доокислению концентрированной серной кислотой.