Способ получения л-оксипропиофенона
345l27
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскнк
Соцналнстнческнк
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 07с 49/76
Заявлено 15.Ч11,1969 (№ 1351323/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 14 Ч11.1972. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 14 VIII.1972
Комитет по делам нэобретеннй н открытий лрн Совете Министров
СССР Д1х ь4!.от 2.1(088.8) Авторы изобретения
Н. И. Меньшова, В. И. Максимов, Г. М. Кадатски
Ф. Я. Лейбельман, О. Б. Романова, Ю. P. Гуревич, И. Г. Воронцова, Л. У. Быкова и А. Н. Акалаев
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ОКСИПРОПИОФЕНОНА
Изобретение относится к получению п-оксипропиофенона, применяемого в качестве исходного полупродукта для получения синтетического экстрагена — диэтилстильбэстрола, применяемого в фармацевтической промышленности и в животноводстве, и фосфорного эфира диэтилстильбэстрола, применяемого в фармацевтической промышленности.
Известен способ получения п-оксипропиофенона путем взаимодействия фенола с хлористым пропионилом с последующей перегруппировкой полученного фенилпропионата по реакции Фриса в присутствии безводного хлористого алюминия.
Перегруппировка фенилпропионата проводится в сероуглероде, петролейном эфире, иитробензоле, лигроине и проходит с выходом п-оксипропиофенона, не превышающем
32 — 4б%.
По предлагаемому способу перегруппировку фенилпропионата ведут в среде дихлорэтана при температуре 35 — 40 С.
Применение этого растворителя позволило упростить технологию и увеличить выход целевого продукта. Реакцию проводят при температуре 35 — 40 С, при этом выход п-оксипропиофенопа повышается до 80 — 82%.
По предлагаемому способу и-оксппропиофенон получают пз фенола и xëoðèñòîãо пропионила; полученньш фенилпропионат подвергают дальнейшей перегруппировке по реакции
5 Фриса в присутствии безводного хлористого алюминия и органического растворителя— дихлорэтана.
Применение дпхлорэтана исключает стадии разделения о- и и-изомеров, так как п-окси10 пропиофенон, в отличие от других продуктов реакции, практически нерастворим в дихлорэтане и выделяется из реакционной среды фильтрованием.
Пример. При перемешивании к 55 г
15 (0,585 г/ло гь) фенола прибавляют 49,2 г (0,532 г/моль) хлористого пропионила. Смесь перемешивают при комнатной температуре
45 мин до окончания бурного выделения хлористого водорода. К образовавшемуся фенил20 пропионату прибавляют 100 лгл сухого дихлорэтана и при перемешиваиип постепенно прибавляют 11 г (0,83 г/лголь) безводного хлористого алюминия, температура реакционной массы не должна превышать 35 — 40 С.
25 Реакционную массу перемешивают в течение
1 — 2 час, затем оставляют на 24 час при 10—
20 С. После выдержки при перемешивании и температуре 10 — 15 С к реакционной массе
345127
Предмет изобретения
Составитель Г. Максимова
Текргд А. Камышникова
Корректор Е. Миронова
Редактор Е. Левина
Заказ 2500/12 Изд. М 1044 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьппй при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 в течение 20 мин приб-вляют 480 мл воды и снова перемешивают при охлаждении еще
1 час. Выделившийся кристаллический осадок и-оксипропиофенона отделяют фильтрованием, промывают охлажденным дихлорэтаном и водой до нейтральной реакции водного фильтрата. После высушивания при 70 — 80 С до постоянного веса получают 64,5 г и-оксипропиофенона, пригодного для дальнейшей переработки. Т. пл. 148,5 — 150 С. Выход
80,6о/о в расчете на исходный пропионилхлорид.
Способ получения п-оксипропиофенона путем взаимодействия фенола с хлористым про5 пионилом с последующей перегруппировкой полученного фенилпропионата по реакции
Фриса в присутствии безводного хлористого алюминия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, 10 что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, перегруппировку ведут в среде дихлорэтана при температуре 35 — 40 С.
