Способ получения 1-арил-3-алкил-5-хлоргидантоинов

 

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

И Е (ii) 353544 БРЕТЕНИя

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельств»вЂ” (22) Заявлено 04.03.70 121) 14 I 1319i23-4 (5! ) . 11. Кл. С 07d 49 32 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров CCCP ло делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 25.06.75. Бюлле»ень ¹ 23 (5 3) УДК 547.784.07 (088.8) Дата опубликования описания 11.05.76 (72) Автор ы изобретения М. И. Фаддеева, 1О. А. Баскаков и Л. С. Астафьева (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АPИЛ-3-AJlКИЛ-5ХЛОРГИДАНТОИНОВ

С0

9 — R — 1 I

СН вЂ” Со

Ci где Х вЂ” Н, Cl, Ме, МеО, NO, и — I или2;

R — Ci — Сз — алкил, Изобретение относится к способу получения новых соединений — 1-арил-3-алкил-5хлоргидантоинов, которые представляют интерес как физиологически активные, вещества.

Способ основан на общеизвестной реакции замены оксигруппы на галоид. Предлагаемый способ 1-арил-3-алкил-5хлоргидантоинов общей формулы заключается в том, что 1-арил-3-алкил-5-оксигидантои1ны обрабатывают хлористым тионилом.

Пример 1. 1-Фенил-З-,метил-5-хлоргидантоин.

К 1,03 г (0,005 г моль) l-фени,1-3-мети".5-окси гидантоина добавляют 10 мл хлори.mro тионила при 26 С. Полученную суспензию перемешивают 1,5 час при 22 — 26 С до получения гомогенного раствора. Отгоняют избыток хлористого тионила, а твердый остаток (1.25 г) перекристаллизовывают из смеси бензола и пентана в соотношении 1: 10. Получают 1,06 г (95%) вещества с т. пл. 109—

111 С.

Найдено, %: N 12,48, 12,52; Cl 15,93, 15,83;

С 53.66, 53,34; Н4,,30,,4,21.

C10Н9!Х2С!.

Вычислено, %: N 12,46; Cl 15,78; С 53,47;

10 Н 4,04.

Аналогично получены 1-фенил-3-этил-5хлоргидантоин, 1,3,4 -дихлорфенил-3-мети 75-хлоргидантоин и другие. Пример 2. 1-м-Хлорфенил-3-метил-515 хлоргидантоин.

4,81 г (0,02 г - моль) 1-м-хлорфенпл-3-метил-5-окоигидантоина смешивают с 40 мл хлористого тионила при 19 С и перемешивают при этой температуре в течение 2,5 час, после чего реакционную смесь оставляют на ночь.

Отгоняют хлористый тионил в вакууме водоструй ного насоса, остаток кристаллизуется.

Промывают гексаном и перекристаллизовывают пз смеси бензола и петролейпого эфира (1: 15). Получают 5,71 г (89,1% теории) вещества с т. пл. 87 — 88 С.

Найдено. %: 10,80, 10.78; С! 27,30. 27,27.

С1оНвХ зС1зО

Вычислено, %: N 10,91; Cl 27.37.

Аналогично получают 1-и-м етоксифенил-3Предмет изобретения

Составитель H. Трофимова

Текрсд Е. Подурушина

Корректор В. Гутман

Редактор Е. Хорина

Заказ 233/452 Изд, _#_2 857 Тираж 529 1 Ioд п и снос

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Г1атент» метил-5-хлоргидантоин.

Пример 3. 1-гг-Толил-3-метил-5-хлоргидантоип.

Смесь 1,5 г (0,068 г. лго.гь) 1-и-толил-3-метил-5-оксигидантоина и 10 мл хлористого тиоБила перемегнивают в течение 40 лигг при

20 — 22 С до полного растворения осадка. Остаток после отгопки растворителя перекристаллизовывают из гексана. Получают 1,4 г (86,5%) вещества с т. пл. 102 — 104 С, Найдено, %: N 10,91, 11,09.

С11Н11N2C102.

Вычислено, ого. 10,81.

Лналогично получают 1- и-толил-1-о-xëoðфенил-3-,метил-5-хлоргидантоин.

Пример 4. 1-Парахлорфенил-3-метил-5хлорпидантоин.

1,5 г (0,065 г . ло«гь) 1-парахлорфенил-3метил-5-оксигидантоина растворяют в 25 1гл хлористого тионила при 15 С, выдерживают при этой теипературе в течение 45 — 60 лин, после чего отгоняют избыток хлористого тион ила, а остаток промывают петролейным эфиром.

Получают 1,4 г (84,8%) вещества с т. пл.

119 — 121 С.

Найдено, %; N 12,00, 11,88.

С10Н8 2 .12О2 °

Вычислено, % N 11,74.

Аналогично получают 1-и-нитрофенил-3метил-5-хлор гида:1тоин.

)0 Спосоо получения 1-арил-3-алкил-5-хлоргидантоинов общей формулы

20 где X — Н, Cl, Ме, МеО, NO2, и — 1 или2;

R — C1 — C2 — алкил, от.гика>ошгшся тем, что 1-арил-3-алкил-5оксигида1ггоины обрабатывают хлористым тионилом.