[пдтентно-цуии^'г'ч-йй!

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

368235

Союз Соеетскиз

Социзлистическил

Республик.

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 27.V.1970 (№ 1439083/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 17.IV.1973

М. Кл. С 07с 87/22

С 07с 111/00

Комитет оо делвуе иаобрвтений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

А. Н. Гафаров, Г. М. Закирова и В. А. Ермолаева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2-ХЛОРЭТИЛ)-NАЛ КИЛ Н ИТРАМИ НОВ

Изобретение относится к синтезу N-(2-хлорэтил) -:N-aëêèëíèòðàìèíîâ, которые могут быть использованы как биологически активные соединения или как исходные продукты для получения производных алифатических нитраминов.

Известен способ получения N-(2-хлорэтил)N-алкилнитрамина путем обработки хлоргидрата N- (2-хлорэтил) -N-алкиламина концентрированной азотной кислотой с последующей дегидратацией азотнокислой соли амина уксусным ангидридом.

Недостатком известного способа является использование высокотоксичных хлоргидратов N- (2-хлорэтил) N-алкиламинов или азотистых ипритов.

С целью упрощения процесса предлагается

N-(2 - нитрооксиэтил)-N-алкилнитрамины нагревать с тионилхлоридом в присутствии минеральных или апротонных кислот. Желательно вести процесс при 50 — 80 С. Получаемые с высоким выходом N-(2-хлорэтил)-N-алкилнитрамины имеют высокую степень чистоты и стабильные характеристики.

Пример 1. Получение ди- ((-хлорэтил)нитрамина.

Смесь 9,6 г (0,05 моль) ди-(P-нитрооксиэтил) -нитрамина, 95,2 г (0,8 люль) тионплхлорида и 13,63 г хлористого цинка выдерживают 1 час при 39 — 35 С, затем постепенно в течение 6 — 8 час нагревают до температуры кипения чистого тионилхлорида (79 С), Избыток тионилхлорида отгоняют, остаток сливают в холодную воду, экстрагируют эфиром, промывают 2%-ным содовым раствором до щелочной реакции и сушат над сульфатом магния. Растворитель уиаривают, остаток фракционируют в вакууме (1 мл рт. ст.) и получают 6 г (80%) целевого продукта.

Т. кип. 97 С/1 мм; п о 1,5132; а 4 1,4137.

Найдено, /o. С 26,28; 26,06; Н 4,27; 4,65;

15 N 14,18; 14,19; MRD 39,60.

С4НаМз02С12.

Вычислено, %: С 25,66; Н 4,54; N 14,87;

MRD 39,95.

В ИК - спектре обнаружены полосы полощения при 640 (С вЂ” СI), 1540 и 1280 (NNOq) слт — . Полоса поглощения при 1640 (ОКОс) слт отсутствует.

Пример 2. Получение 2-xëîðýòèëìåTè Iнитрамина.

Смесь 33 г (0,2 люль) 2-нитрооксиэтилметилн итрамина, 238 г (2 моль) тионилхлоридB и 6,5 г хлористого цинка выдерживают 1 час при 35 — 40 С, затем в течение 4 час нагрева30 ют до 79 С и выделяют продукт, как в при368235

Предмет изобретения

Составитель 3. Комова

Техред Г. Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор T. Шарганова

Заказ 808/9 Изд. № 209 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ 1(омнтета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 мере 1. Выход 21 г (76%), Т. кип. 71 С/1 мх, л о 1,4930; d 4 1,3057.

Найдено, %: С 25,52; 25,70; Н 5,30; 5,81;

N 19,98; 20,32; MRp 30,51.

СзНзМ О С1.

Вычислено, %: С 25,63; Н 5,77; N 20,21;

АИл 30,47.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения при 650 (С вЂ” С1), 1530 и 1300 (NNO2) см — .

1. Способ получения N- (2-хлорэтил) -N-алкилнитраминов, отличающийся тем, что, с цель|о упрощения процесса, N- (2-нитрооксиэтил) -N-алкилн итрамины обрабатывают тионилхлоридом в присутствии сильных минеральнйх или апротонных кислот при нагревании.

1О 2. Способ по,п. 1„отличающийся тем, что процесс проводят при 50 — 80 С.