Способ получения 2,2-динитроэтиламина

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2.2-ДИНИТРОЭ- ТИЛАМИНА

Изобретение относится к химии нитрозамещенных алифатических аминов, в частности к получению 2,2-динитроэтиламина, который используют для получения ряда полинитросоединений. Цель - упрощение и повышение безопасности процесса и расширение сырьевой базы. Получение ведут из 2,2,2-тринитроэтанола, водного раствора формальдегида и сернокислой меди при 100-105°С в течение 8-9 ч вереде метанола. Промежуточное полинитросоединение выделяют экстракцией трипропил-. трибутилили триизобутилфосфатом или дибутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком. 1 табл. В

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИ4Е СКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4759144/04 (22) 27.10.89 (46) 07.12.91. Бюл. М 45 (71) Отделение Института химической физики АН СССР (72) E.С,Федоров, В,В.Аракчеева, Л.С,Баринова, Л.Т.Еременко, С.П.Смирнов, И;Ш.Абдрахманов, А.И.Фиркин и В.З,Лайшев (53) 547.232.07(088.8) (56) 1, Kamlet M.l., Dacons I.G. 2,2-Dlnltroethylamines. -- J.Org. Chem., 1961, ч. 26, р.

3005, 2. Авторское свидетельство СССР

М 515738, кл. C 07 С 79/04, 1976.

Изобретение относится к химии нитрозамещенных алифатических аминов, в частности к усовершенствованному способу получения 2,2-динитроэтиламина, который может быть использован в качестве исходного реагента для получения ряда полинитросоединений, например дикалиевой соли

1,1,5,5-тетранитро-3-азапентана, 1,1,5,5тетра н итро-3-н итрозо-3-а за пента на, 1,1,3,5,5-пентанитро-3-азапентана или

1,1,3,5,7,7-ге ксан ит ро-1,5-див за ци клооктана.

Известен способ получения 2,2-динитроэтиламина путем воздействия на 1,1,1тринитроэтан при 35-40 С газообразным . аммиаком в среде метанола.

Выход 2,2-динитроэтиламина составляет при этом 83 ((1). ЯЛ 1696425 А1

{я)5 С 07 С 211/15, 209/04, 201/12 (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2.2-ДИНИТРОЗТИЛАМИНА (57) Изобретение относится к химии нитрозамещенных алифатических аминов, в частности к получению 2.2-динитроэтиламина, который используют для получения ряда полинитросоединений. Цель — упрощение и . повышение безопасности процесса и расширение сырьевой базы. Получение ведут из 2,2,2-тринитроэтанола; водного раствора формальдегида и сернокислой меди при

100-105 C в течение 8-9 ч в среде метанола, Промежуточное полинитросоединение выделяют экстракцией трипропил-, трибутилили триизобутилфосфатом или дибутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком. 1 табл.

Недостатком этого способа является сложность получения исходного 1,1,1-три- 0 нитроэтана, максимальный выход которого С

58 и который синтезируется из взрывоо- 0 пасных нитронатных солей (2). С учетом вы- ф хода исходного 1,1,1-тринитроэтана выход целевого 2,2-динитроэтиламина 48 .

Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса, а также расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается тем, что

2,2,2-тринитроэтанол подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислой меди при 100 — 105"С в течение 8-.9 ч, выделяют промежуточное полинитросдединение зкстракцией трипропил-, трибутил- или триизобутилфосфатом, или дибутилфталатом, удаляют растворитель и

1696425 ипЕратурэ О югки формал илом, С

898vjp выд

3 кстрагент

При ход целев дукта, О/

1Î0 — 101

90 рибутилфосф и деляют амм ниевую соль инитромета

ыходом 97

47,4

39,6

54

55 и

100 — 101

100-101

100-101

1И -101

100-101

7

8

4

6

8 и

Трипропилфосфа

Дилутилфтлллт

Тлииллб т ллИтл лат

Трибутилфосфат

1IDCI- 101

Составитель H.HBpIpIL IIiGB3

Гехред М.61оргентал. Корректср 8,Гирняк!

"åäàêT0p C.Ïåêàpü. =. аказ 4274 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и Открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва,, .-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-изцательский KoìI5èIIàò "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 обрабатывают газообразным аммиаком в среде метанола. . /

П риме р1, В трехгорловуюколбу,снабженную механической мешалкой и гадравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 70 мл (0,9 моль) 35; 0ного водного раствОра фОрмальдегмда, 0,513 r (0,002 моль) CuSG I 5НрО) и 9,45 г (0,О52 моль) 2,2,2-тринитроэтанола, Полученный раствор нагревают при

100 — 1010С в течение 8 ч, после чего реакциОнную смесь Охлажда!от до комнатной температуры и экстрагируют трибутилфосфатом (2х15 мл). т

Органический растворитель отгоняют при пониженном давлении (1 мм рт.ст), кубовый остаток рэствореот в метаноле (20 мл), через полученный раствор барботируют газообразный аммиак в течение 2 ч при 2834 С. Затем Охлаждают реакционную смесь до 150С и отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промывают метанолом, просушивают на воздухе, Получено

3,88 г 2,2-динитроэтиламина, Т,пл. 124 С . (разл.). Выход 557, Вычислено, 7ь: С 17,78; Н 3,73; N 31,1 1, Найдено, (: С 17,70; Н 3,80; и 30,7G.

Результаты всех примеров представлены в таблице

Таким образом, предлагаемый способ позволяет исключить применение дефицит5 ного и дорогого сырья — соединений серебра и йода, заменив их на доступное и дешевое сырье -2,2,2-тринитроэтанол, формальдегид и сернокислую медь, улучшить условия труда за счет исключения из процесса

10 высокочувствительных и взрывоопасных нитронатных и серебряных солей полинитрОэлканов, Формула изобретения

Способ получения 2,2-динитроэтилами15 на, включающий обработку полинитросоединения газообразным аммиаком в среде метанола при повышенной температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса и

2G расширения сырьевой базы, 2,2,2-тринитроэтанол подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислой меди при 100-1050С в течение 8-9 ч, выделяют промежуточное полинитросоеди25 нение экстракцией трипропил-, трибутилили триизобутилфосфатом, или дибутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком