Способ получения 3,3",4,4" -тетрааминодифенилсульфона

 

! к, Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н + (11) 370845

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено20.02.69 (21) 1306792/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.77Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 20.05.77 (51) М. Ел.>

С 07С 147/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (53) УДК 547.544.07 (088. 8) В. И. Андреева, Н. И. Кошелева, А. Д. Марков, Н. П. Алмаева и В. Г, Струцкая (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 4,4 — — ТЕТРААМИНОДИФЕНИЛСУЛЬФОНА

Изобретение относится к способу получения производного дифенилсульфона.

Известен способ получения 3,3 4,4

-тетрааминодифенилсульфона взаимодействием тт -нитрохлорбензола с сульфидом натрия последовательной обработкой получающегося продукта хромовым ангидридом, хлористым оловом в соляной кислоте, уксусным ангидридом, -азотной кислотой, водным раствором едкого кали и хлористым оловом в соляной кислоте.

Для упрощения процесса и расширения сырьевой базы, предлагаемый способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфо- 1к т т на заключается в том, что О -нитрохлорбензол подвергают действию хлорсульфоновой кислотой с последовательной обработкой полученного продукта хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия, смесью азот- Q(} ной и серной кислоты, водным аммиаком и сульфидом натрия. 11елевой продукт выделают из реакционной смеси соляной кислотой с последующим переводом в свободное основание водным раствором соды. 25

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром загружают 444 г (3,6 моль) хлорсульфоновой кислоты, а затем по каплям при перемешивании в течение 2025 мин 47,25 r (0,3 моль) 0 -нитрохлорбензола. После загрузки всего О -нитрохлорбензола реакционную массу нагревают с 35 о до 130-135 С в течение получаса и затем выдерживают при этой температуре еще 3-3,5 йас затем смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают на 1200 г толченного льда.

Осадок 3-нитро — 4-хлорбензолсульфохлорида фильтруют, промывают водой и сушат при комнатной температуре.

Выход продукта 94%; т.пл. 54-55 С.

Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой,термометром и обратным холодильником загружают 51 мл (0,5моль) хлорбензола, 25,6г (О, 1 моль) 3-нитро-4-хлорбензолсульфохлорида и 18,6 г (0,14 моль) хлористого алюминия. После загрузки всех компонентов смесь нагревают до 130 С и выдерживают при тао кой температуре в течение часа, затем смесь

370845

Составитель А, Алотошкин

Техред Г. Родак Корректор С, Болдижар

Редактор Н. Данилович

Заказ 691/114 Тираж 572 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 2К-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4 охлаждают до комнатной температуры и отгоняют 84 мл избыточного хлорбензола под вакуумом 600 мм рт.ст.

Оставшуюся массу охлаждают и обрабатывают водой со льдом, взятых в количестве

100 ч каждого. Продукт фильтруют, обрабатывают 100 мл спирта при кипячении, затем смесь охлаждают, фильтруют и осадок сушат при 100оС.

Выход продукта 84%; т.пл. 126-127оС. 10

Пример 3. В стеклянный стакан загружают 4,1 мл (0,101 моль) крепкой азотной кислоты и 101,5 мл (1,91 моль) крепкой серной кислоты; включают мешалку и порциями добавляют 24,9 г (0,075 моль) 15 зульфона. После загрузки З-нитро-4,4-дихлордифенилсульфона смесь выдерживают 2 час при 20оС, затем выпавший в осадок 3,3 -ди1 нитро-4,4 -дихлордифенилсульфон фильтруют,, f промывают водой до нейтральной реакции по 20 универсальной индикаторной бумажке.

Осадок сушат при 100-120 С. о

Выход продукта 98%; т.пл, 193-194 С.

Пример 4. В автоклав емкостью 2 л загружают 174,4 мл (0,462 моль) 3,3"-ди-И нитро-4,4 -дихлордифенилсульфона, 620 мл (9,42 моль) 30 /-ной аммиачной воды и

180 мл (3,0 моль) этилового спирта; включают мешалку и электроподогрев. Повышают температуру смеси в автоклаве до 170 — 5 С о и выдерживают при такой температуре 8 час.

Затем автоклав охлаждают, сбрасывают остаточное давление аммиака и выгружают реакционную смесь. Из реакционной смеси отгоняют 180 мл этилового спирта и 127 г ам- 85 миака. Осадок после отгонки аммиака и спирта фильтруют, промывают водой и сушат при

100 С.

Выход продукта 95%; т.пл. 280 С.

Пример 5. В трехгорлую колбу с ме-4О шалкой, обратным холодильником и термомет4 ром загружают 33,8 r (0,1 моль) 3,3 -динитрэ-4,4 -диаминодифенилсульфона, 170 мл

1 (2,78 моль) этилового спирта и 76 мл воды; включают мешалку и повышают температуру до

80оС затем в течение часа загружают 139,75г (0,547 моль)сернистого натрия. После загрузки всех компонентов реакционную массу выдерживают при 80 С еще в течение 3 час и отгоняют этиловый спирт, а массу охлажо дают до 20 С, фильтруют, промывают охлажденной водой +8-10 С до полного удаления сульфида натрия (до исчезновения помутнения с уксуснокислым свинцом). Осадок растворяют в соляной кислоте и кипятят с активированным углем (15r) в течение 1 час

30 мин; после этого горячую массу фильтруют, охлаждают и высаживают хлоргидрат

3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона избытком со ляно и кисл от ы. Х л ор гидра т 3,3

4,4 -тетрааминодифенилсульфона растворяют в воде и разрушают 100 /-ным раствором соды. Выпавший осадок 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона фильтруют, перекристаллизовывают из этилового спирта.

Выходпродукта 75%; т.пл. 173,5-174,5 С. формула изобретения

Ф J

Способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона с применением нитрования и восстановления до целевого продукта с последующим выделением известным приемом,отличающийся тем,что,с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, о -нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой с последовательной обработкой полученного продукта хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия, смесью азотной и серной кислоты, водным аммиаком и сульфидом натрия.