Патент ссср 370868

 

Ъс ьо в ° ю .ал м т "т .О-т(i r ичССКЮ

1 беч тмчты . МБА (1) 370868

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 07.01,71 (21) 1608998/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 27.11.74 (51) М. Кл. С 07с 77/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.434.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В. А. Лихолобов, А. М. Осипов и Ю. И. Ермаков

Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ПРОИЗВОДНЫХ

ЗТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения динитратов производных этиленгликоля.

Известен способ превращения олефинов в динитраты в результате воздействия на них смесью концентрированных азотной и серной кислот, однако при этом образуются в качестве побочных продуктов значительные количества р-нитрогидрина и 1,2-нитронитратоэтана. Кроме того, некаталитическое превращение олефинов в нитраты протекает крайне медленно.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Это достигается за счет проведения процесса в присутствии катализатора — динитрата палладия с использованием в качестве нитрующего агента азотной кислоты.

Способ получения нитратов производных этиленгликоля общей формулы где R>, Ке, Кз, Rg — любые заместители, заключается в том, что олефины подвергают взаимодействию с 65 -ной азотной кислотой в присутствии каталитических количеств динитрата палладия. При этом используются

65 /0-ная азотная кислота и олефины как газообразные (этилен, пропилеи), так и жидкие (стирол, стильбен и другие).

Процесс может протекать при 0 — 150 С.

Преимуществом предлагаемого каталитического способа получения нитратов производных этиленгликоля из соответствующих олефинов является возможность проведения

1О процесса с высокой скоростью. Предлагаемый способ может быть использован в промышленном масштабе.

Пример 1. Контактный раствор получают растворением 0,06 моль азотнокислого

15 палладия в 100 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор заливают в реактор, снабженный мешалкой, и подают туда этилен (давление 760 мм рг. ст.), реакцию проводят при 50 С. В течение 1 час поглощается

20 1 моль этилена. Образовавшийся динитрат этиленгликоля ОеК вЂ” Π— СНг — СН2 — Π— ХОг выделяется в виде тяжелого масла. После разделения на делительной воронке продукт сушат хлористым кальцием. Выход относи25 тельно поглотившегося этилена 95,6%.

Пример 2. Контактный раствор, состоящий из 200 мл 65 -ной азотной кислоты и

2 мл 0,6 молярного раствора азотнокислого палладия в концентрированной азотной кис30 лоте, обрабатывают при 80 С и интенсивном

370868

Составитель A. Прокофьев

Техред Л. Акимова

Редактор T. Шатова

Корректор О. Тюрина

Заказ 2923jl Изд. № 1779 Тираж 50о Подписное

ЦНИИПИ Государственно о комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, «р Сапунова, 2 перемсшивании 10 г стильбсна (!,2-дифснилэтилен). Образовавшийся продукт экстрагируют гексаном и идентифицируют как динитрат 1,2-дифенилэтиленгликоля. Выход 91,2%.

Предмет изобретения

Способ получения нитратов производных этилснгликоля общей формулы где 1,, Рз. Я-„,, Я вЂ” -любые заместители, на основе олефинов, отл и ч ающи и ся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, олефин подвергают взаимодействгно с азотной кислотой в присутствии каталитических количеств динитрата палладия.

2. Способ по и. 1, отлич а ющийся тем, «ro используют 65%-ную азотную кислоту.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 — 150 С.