Способ получения полилрилеифосфазеиов

 

ЬСЕ ;. ..- -. °

:;:ЛГй .; -! ::-= - ч".= бибв ветен 1 ЬА

СПИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соlоз Соеетскик

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М.К. 1, C 08 33/16

Заявлено 31.V.1971 (№ 1663457/23-5) с .присоединениез! заявк!! М—

Приоритет—

Опубликовано 20.IV.1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 17.VI I 1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Z Д К 676.65(066.6) Авторы изобретения

В. В. Коршак, В. В. Киреев и М. А. Эрян

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАРИЛ Е11ФОСФАЗЕ11ОВ

Аг

С1

Аг РХз+ I-Ы RNH2- — Р NI- R NH !

Аг 1

Аг

1 — Р=,! — R=N= !

Ar 11

Изобретение относится к области производств» пегорючих терс!осто!!ких полимеров.

Известен способ получения полиариленфосфазенов реакцией 1,4- (д!!фенилфосфи!но) -бензола и 1,4-диазидобендола. Образующо!еся полимеры размягчаются пр и 150 — 200 С и отл !!чаются высокой термостойкостью.

Однако применяемые по этому способу исходпыс соединения — малодоступные вещест ва, кроме того 1,4-диазидобензог! опасен в ооращен!ти и легко взрывается при работе.

Цель изобретения — расширение ассортимента термостойких полимеров. Для этого по п|редлагаемому способу диорга нотригалогенфосфораны и ароматические диамины подвергают поликоидепсацпи.

Способ заключается во взаимодействии диорганотр!!галоге!нфосфоранов и различных диаминов.

I 1 и и .р в о ! с т а д и ! II p o I I c c c 3 и р и и о! и ж е! . !!ых тем !!срз11 \ pах оорс!зуfo1 ся 1 инcl i Il ь!с пол llмеры типа 1 с фосфазановымп связями — Р— ХН в основной цепи. На второй стадии

5 происход:!т внутримолекулярное отщепление галоге !!водорода (чему спосооствует наличие ооьемиых заместителей у атома фосфора) и образование полимера типа II, макромолекулы которого включают фосфазановыс

1Π— Р=К вЂ” связи. Вторую стадию процесса проводят при повышенных температурах в присутствии дегидрогалоген!!рующего агента (третичны!! амиH). Реакцию осуществляют в среде инертных органических растворителей, напр:i15 мер арозтатических углеводородов, галоге;!углеводородов.

Получаемые полпарилепфосфазепы практически пе содержат хлора и отличаюTcH вьтсоIroII гидролитической стабильностью, онп раст20 ворпмы в полярных органических растворителях, размягчаются выше 200=C и начинают разлагаться при нагревании на воздухе при температурах выше 400 С.

В качестве исходных веществ для синтеза

25 полиариленфосфазенов можно применять такие диорганотр!игалогенфосфораны, как дифенилтрихлорфосфорал, диметилтрихлорфосфоран и др., а также диамины, бензидин, 4,4-диаминодифениловый эфир, О-дианизпдин, 4,4-ди30 а !ппод !фc ;!лфталид.

37959ti

Предмет изобретения

Составитель Платонова

Текред Г. Дворина

Корректор Г. За,порожец

Редактор Н, Воликова

Заказ 303! Изд, № !451 Тираж 55! Подписное

ЦНИИПИ комитета по делам изобретений и открытий при Совете Миипстров СССР

Москва, )I(-35, Раушская иаб., д. 4/5

Загорская типография

Пример 1. В четырехгорлой колбе с мешалкой, термометром и обратным холодильником в среде без водного СС14 прово дят хло рирование дифенилхлорфосфина. После завершения хлорирования СС14 заменяют м- ксилолом и прп температуре — 30 С вводят эквимолекулярные количества п-фенплендпа|мина и сухого ппридина. Реакционную смесь постепенно нагревают до кипения и кипятят 8 час, После удаления солянокислого пиридпна и ðàcT BopèTåëÿ получают с выходом 90% твердьш светло-,коричневый полимер, растворимый в дпметплформамиде, нптробензоле и других полярных растворителях (q „„,= 0,08 — 0,1) (при

20 С в диметилформамиде). Найдено, Р 10,20; Х 9,10; С 72,35; Н 5,00.

Пример 2. 13,0 г дифенилтрихло рфосфорана, 4,82 г п-фенилендиамина и 4 ял сухого триэтиламина смешивают при 0 С с 250 лл безводного ксилола. Смесь постепенно нагревают до кипения и кипятят 10 час. Получают

12 г твердого стеклообразного полимера, содержащего, %: P 10,20; N 9,35; С 73,0; Н 5,12.

Выход 93%.

5 Пр и м е р 3. 7,1 г дифенилтрихлорфосфо|рана, 4,82 г бензидина, 7,4 мл триэтилами н а и

200 ил ксилола смешивают при — 30 С, постепенно доводят до кипения и кипятят 8 час.

После обработки реакционной массы как в

10 примере 1 получают 8,1 г (90%) полимера, растворимого в полярных распворителях, Найдено, %: P 8,30; N 7,60.

Способ получения полиариленфосфазенов, отличаюш,ийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, диорганотригалогенфосфораны и ароматические

20 диампны подвергают поликонденсации.