Способ получения полиорганофосфорсилоксанов
ОП ИСАЙ ИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ
Союз Советскин
Социалистических
Республик (11} 594132 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено14,11.75(21) 2189935/23-05 (51) М. Кл, С 08 G 79/02 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Государственна(й комитет
Совета 1йннистроа СССР аа делам изобретений н открытий (сд) уд1 678.84 (088.8) (43) Опубликовано 25.02.78. Бюллетень № 7 (46) Дата опубликования описания 06.02,78, A. Q, Федоров, Е. П, Лебедев, B. И. Крикуненко, Л.З.Закирова
Б. Н. цыганов, A. В. Карпин и В. Q. Лобков (72) Авторы изобретения
Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им, акад. C. В. Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОФОСФОРСИЛОКСАНОВ
1
Изобретвние относится к способам попучения попиорганофосфорсипоксанов, которые могут быть испопьзованы в качестве ппасти фикаторов, присадок к минеральным маспам и смолам, стабилизаторов сипоксановых кау- 5 чуков, попученных щепочкой попимеризацией.
Известен способ попучения попиорганофосфорсипоксанов взаимодействием органоцикпосипоксанов с киспородсодержащими киспотами фосфора при 150-170 С (1). Однако из- 10 вестный способ приходится вести. при высокой температуре.
Цепью изобретения является упрощение процесса попучения попиорганофосфорсипокса.нов. 15
Поставпенную цепь достигают за счет того, что взаимодействие проводят в присутствии органосилазана обшей формулы (сн,), ь ((н1(сн, ),ь<((н1 si(cH 1 где к - 0,6, взятого в количестве 5-20% от веса органоцикпосипоксанов при 40-60t. 25
Сущность способа эакпючается в том, чт(о органоцикпотетрасилоксан и пи смесь цикпосипоксанов обшей (рормупы (Rg&iO) где п, 4-7;
Я - анкин, арин, подвергают взаимодействию с 85-100%ной ортофосфорной илн фосфористой кислотой при 40-60 С непрерывном перемешивании в присутствии активатора — органосипазана, В качестве органосипаэана может быть испопь(авано соединение обшей формупы (сн,),ьiин (сн,) ь(нн) ьi(сн g, где к-0-6.
Line упрощения органосипазаны можно получать в массе органосилоксана.
Пример 1, В колбу, снабженную мешапкой, термометром, обратным хоподипь» ником, загружают 82,5 г депопимеризата (смесь пик йоси1(оксанов, 1т — СН я=4-7) и
3,7,5 г гексамети(тдиснлазана (17,5%). Прт1 перемешивали приканывают 98%-ную ортофосфорную кислоту в копнчестве 35 г. Реакв ционную смесь выдерживают при 60 С 4час, f I()c ле пу ïå ïeíèÿ фосфорн окислы х соней попу щк)т 98 г (947о)полимети((фо(.ф()рсилоK(а((ов, содержание Р 2,97%, вязкость 17 .34, 7 сст, и g0,9868, которые вакуумируют нри 150 С/l мм рт. ст. дпя удаления петучих пепреврашенных цикпосипоксанов.
II р и м е р 2. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным хоподипьникем и газовводной трубкой, загружают 593г депопимеризата и шихту, состоящую из
32,2 г диметипдихпорсилана (ДДС) и 27,12 г триметилхлорсилана (ТМС), Соотношение деполимеризат:шихта — 10:1. При перемешивании в колбу пропускают сухой аммиак, при этом температура реакции о достигает 60 С, По окончании реакции хпо. ристый аммоний отфипьтровывают.
100 r попученных продуктов, содержащих депопимеризат и сипазан формупы (СНз (55(ИН51(СН )2 МН51 (СН ) З
5 2,л2 и количестве 6%, обрабатывают 15,2 r
96%-ной ортофосфорной кислоты. Реакциона ную смесь выдерживают при 50 С 2,5 час, После отделения аммонийных солей получают
94,6 r (90%) попиметипфосфорсппоксанов, содержание Р 1,61%, вязкость Р 395,8 сст, d 0,9870, содержание летучих 13,04, 2а
Пример 3. По. методике примера 2 подвергают аммонопизу 1 2,9 r (О, 1 гъ мопь)
ДЛС и 5,42 r (0,1 г моль) ТМС в 183 г
ЗО метилфенипсипксанового. согидропизата, содержащего 90% диметип- и 1";с, метипфенипциклотетрасипоксана. 100 г продуктов, содержащих метилфенилсилоксановый согидроли-5>Э зат и соединение формулы (CH ) 5i (НН(СН 1 5() NH5i(CH ) в количестве 5,8(/о, обрабатывают 20 r фосфорной кислоты. После отдепения фосфор-5О нокиспьгх солей нолучак т !) 5 t (! 3Ж ) лопиметипфениифосфорсипоксанон, содержание
Р 2,0f. î, вязкость )5510 (:cr, д< 0,9872, содержание летучих 8,3%.
II р и м е р 4. В аналогичных усповиях
100 r продуктов аммонопиза, попученных в примере 2, ебрабатывают 15 r фосфористой киспоты.
После отдепения фосфористокиспых сопеА получают 96,2 г (91%) линейных попиметипфосфорсипоксанов, содержание P 0,86."7, 121 сот, п у 1,4073, dz 0,9842, содержание летучих 1 6,97.
Полученные попиорганофосфорсипоксаны используют в качестве стабипизаторов каучуков шепочной .попимеризации. Потери в весе попидиметипвинипсипоксана (СКТВ) по данным термогравиметрического анаа составляют 8,4% (температура 400 С, остаточное давпение 0,2 мм рт. ст., время выдержки 30 мин).
Формула изобретения
Способ получения попиорганофосфорсипок санов взаимодействием органоцикпосипокса. нов с киспородсодержащими кислотами фосфора при нагревании, о т п и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействие проводят в присутствии органосипаэана обшей формулы
/ (CH )q5iNH((CH ),Ъ(ННГ 5((сн,1„
rge к 0- 6, взятого в копичестве 5-20% от веса органоцикпосипоксанов при 40-60 С
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР
% 257742, кп. С 08 0 79 /02, 1970.
Составитель В. Комарова
Репактор Кузнецова Техред H. Лндрейчук Корректор Л. Власенко
Заказ 764/28 Тираж 640 Подписное
Ы1ИИПИ Государствепного комитета Совета Министров СССР по де()()м нз(бретений и открытий
113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5 (1 нпиап ППП "Патент", r. Ужгород, уп. Проектная, 4
