Способ получения диарилэтанов

 

387956

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СвйдЕТЕЛЬО"ВУ

Союз Советских

Социалистинеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.VI.1971 (№ 1677204/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22Х1.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 16.Х.1973

М. Кл. С 07с 15/18

С 07с 3/54 Щсударстввнный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.636(088.8) Авторы изобретения

В. А. Сидоров н А. А. Харченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЗТАНОВ

Изобретение относится к области получения диарилэтанов, используемых для синтеза винилароматических мономеров.

Известны способы получения несимметричных диарилэтанов — промежуточных продуктов сичтеза вииилароматических мономеров— алкилированием ароматических углеводородов ацетальдепидом или паральдегидом.

Процесс осуществляют при атмосферном давлении и температуре от — 2 до 25 С, молярном соотношении ароматического углеводорода и паральдегида 6 — 36: 1 и интенсивном перемешивании в течение 0,5 — 2 час.

В качестве катализатора используют сильные минеральные кислоты, в частности серную или фтористоводородную.

Однако растворимость ароматических углеводородов в серной кислоте и серной кислоты в ароматических углеводородах незначительна и даже при интенсивно.л перемешивании в реакциях такого рода наблюдается «индукц ионный» период, ведущий к снижению суммарного выхода целевых продуктов алкилнрования.

С целью увеличения суммарного выхода диарилэтанов и снижения расхода серной кислоты предлагают добавлять к реакционной смеои 5 — 15 вес. % отработанного в этом же процессе катализатора, содержащего продукты сульфирования и побочные продукты, образующиеся в ходе алкилирования.

По предлагаемому способу отработанный катализаторный слой вводят с заменой части свежей серной кислоты так, что исходное соотношение ароматического углеводорода и катализатора остается неизменным. При этом соответственно снижается удельный расход серной кислоты.

Процесс алкилирования ведут при атмосферном давлении .и температуре от — 2 до

25 С (предпочтительно 2 — 10 С), молярном соотношении ароматического углеводопода и паральдегида 6 — 36: 1 (предпочтительно 10—

15 14: 1) и весовом соотношении катализатора (85 — 95 вес. % серной кислоты 92 — 96%-ной .концентрации и 15 — 5 вес. % отработанного катализатора) и ароматического углеводорода 0,8 — 2,5: 1,25 (предпочтительно 1: 1,25), 2о интенсивном перемешивании (Re 15 — 60 тыс.) и вреглени контактирования 0,5 — 2 час (предпочтительно 1 час).

В результате применения предлагаемого способа практически ликвидируется «индукционный» период алкилирования и достигается увеличение выхода диарилэтанов на 4,0—

5,0 вес. %, При этом одновременно снижается выход смолообразных продуктов реакции.

П р.и м ер 1. В автоклав, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, за387956

Предмет изобретения

Составитель T. Мелик-Ахназаров

Редактор Т. Никольская Техред Л. Грачева Корректор E. Миронова и Т, Гревци а

Заказ 275319 Изд. Ке 1700 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д, 4<5

Типография, пр. Сапунова, 2 гружают 1000,0 вес. ч. толуола и 802,8 вес. ч.

94,4 /о-ной серной кислоты. При температуре

5 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин

119,8 вес. ч. паральдегида, одновременно включают мешалку. По истечении 60 мин подачу паральдепида прекращают и выключают перемешивание, после чего из реактора выгружают 894,9 вес. ч. отработанного катализатора, содержащего 866,0 вес. ч. разбавленной серной кислоты и 28,9 вес. ч. смолообразных продуктов реакции, и 1025,0 вес. ч. углеводородного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и непрореагировавший толуол. Алкилат,нейтрализуют раствором щелочи и подвергают реквификации на колонне с разделительной способностью, равной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 539,6 вес. ч. непрореагировавшего толуола, 468,2 вес. ч, дитолилэтана и

13,3 вес. ч. полиалкилированных продуктов.

Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составляет 92,0 вес. /о от теоретического, а удельный расход серной кислоты — 1,715 вес. ч. на 1 вес. ч. полученного дитолилэтана.

Пр и мер 2. В автоклав, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 1000,0 вес. ч. толуола и 802,8 вес. ч. катализатора, содержащего 760,2 вес. ч.

94,4%-ной серной кислоты и 42,6 вес. ч. отработанного катализатора по примеру 1. Прп температуре 5 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 119,8 вес. ч. паральдегида, одновременно включают мешалку. По истечении

60 мин подачу паральдегпда прекращают, .выключают перемешпвание, после чего из реактора выгрухкают 876,1 вес. ч. отработанного катализатора, содержащего 856,3 вес. ч. раз5 бавленной серной кислоты и 19,8 вес. ч, смолообразных продуктов реакции, и 1043,5 вес.ч. углеводородного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и непрореагировавший толуол. Алкилат нейтрализуют раствором ще10 лочи и подвергают ректификации на колонне с разделительной способностью, равной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 536,3 вес. ч. непрореагировавшего толуола, 493,2 вес. ч. дитолилэтана и

15 14,0 вес. ч. полиалкилированных продуктов.

Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составляет 96,8 вес. /о от теоретического, а удельный расход серной кислоты 1,54 вес. ч. на 1 вес. ч. полученного

20 дитолилэтана, т. е. на 17,5 /о меньше, чем по известному способу (пример 1).

25 Способ получения диарилэтанов алкил ированием ароматических углеводородов ацетальдегидом или паральдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора, отличающийся тем, что, 30 с целью увеличения выхода целевого продукта, снижения расхода серной кислоты и выхода смолообразных продуктов, процесс ведут с добавлением к реакционной массе 5 — 15 от веса катализатора отработанного катализато35 ра при сохранении обычного соотношения ароматического углеводорода и катализатора,