Ан ссср
бибп и o--,.е.;::-,-., .-:; =. А
О П И С А Н И Е 387982
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 149/06
Заявлено 16Л 11.1971 (№ 1681981/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.I/1.1973. Бюллетень ¹ 28
Дата опубликования описания 12.II.1974
Государственный комитет
Совета Министров гССр ое делам изаоретеннй и открытий
УДК 547.368.07(088.8) Авторы изобретения
Б. А. Трофимов, Н. К. Гусарова, С. В. Амосова и А. С. Атавин
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,2-ДИ-(АЛ КИЛТИО)-ЭТЕНОВ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения изомерно чистых цис-1,2-ди- (алкилтио) -этенов, которые могут найти применение как мономеры для синтеза стереорегулярных полимеров со специальны"tH свойствами, комплексообразующие сорбенты для выделения тяжелых металлов, селективные экстрагенты, присадки к маслам, вспомогательные реагенты для органического синтеза.
Известен способ получения цис-1,2-ди-(алкилтио)-этенов взаимодействием диалкилдисульфидов с ацетиленом при температуре
150 — 180 С в присутствии каталитических количеств КОН или без специального применения катализатора. В этих условиях выход цис-1,2-ди- (бутилтио) -этена составляет 12—
14% и получаемые этим методом цис-1,2-ди(алкилтио) -этены представляют собой смесь цис- и транс-изомеров.
Характерной особенностью данного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта и невозможность разделения смеси изомеров на индивидуальные изомеры.
С целью увеличения чистоты и выхода целевого продукта описывается способ получения цис-1,2-ди- (алкилтио) -этенов, заключающийся в том, что реакцию проводят в среде полярного растворителя, такого как диметилсульфоксид или гексаметилфосфортриамид, в присутствии трет-бутилата калия в качестве катализатора при температуре 100 — 120 С.
Предлагаемый способ позволяет получать в одну стадию изомерно чистые цис-1,2-ди5 (алкилтио)-этены с устойчивым 60 — 70%-ным выходом и в значительно более мягких условиях.
Пример 1. Получение цис-1,2-ди- (изобу10 тилтио) -этена.
23 г диизобутилдисульфида, 1,15 г третбутилата калия и 40 мл диметилсульфоксида (ДМСО) насыщают ацетиленом до прекращения поглощения (всего 1,1 моль ацетиле15 на) в литровом автоклаве. Автоклав нагревают 1 час при 100 †1 С. Фракционированием выделено 15,7 г цис-1,2-ди-(изобутилтио)-этена (выход 60%) и 3,8 г (25%) винилизобутилсульфида.
20 Пример 2. Получение цис-1,2-ди-(бутилтио)-этена.
23 г дибутилдисульфида, 1,15 г трет-бутилата калия, 40 мл ДМСО насыщают ацетиленом (всего 1,2 моль ацетилена) и нагревают
25 в литровом автоклаве при 100 — 110 С в течение часа.
Получают 18,1 г (70% ) цис-1,2-ди- (бутилтио)-этена и 3 r (20%) винилбутилсульфида.
Пример 3. Получение цис-1,2-ди-(этилЗ0 тио)-этена.
387982
Составитель Т. Титова
Техред Л. Грачева
Корректор М. Лейзерман
Редактор Г. Тимофеева
Заказ 3318/9 Изд. № 1ббб Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
24,4 r диэтилсульфида, 1,22 r трет-бутилата калия, 50 мл ДМСО нагревают в литровом автоклаве при 100 †1 С один час под давлением ацетилена (количество ацетилена
1 моль). Выделено 18,3 r (62%) цис-1,2-ди(этилтио) -этена и 3,7 г (21% ) винилтиосульфида.
Предмет изобретения
Способ получения цис-1,2-ди- (алкилтио)этенов на основе диалкилдисульфидов и ацетилена при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты и выхода целевого продукта, реакцию проводят в среде полярного растворителя, такого как диметилсульфоксид или гексаметилфосфортриамид, в присутствии трет-бутилата калия в качестве катализатора при 100 — 120 С.
