Способ получения 2 и 4-бензил -1, 3-диметоксибензолов

 

= - о ое и в в 1

" -" "чсскв т о п и с А н и E,ã ¹

ИЗО БР ЕТЕ Н ИЯ .

Союз Советских

Социалистических

Республик авторском свидитильствз

Зависимое от авт. свидетельств;3 ¹

Заявлено 14.11,1972 (№ 1747620.23-4) с присоединением заявки №

Приоритет—

Опубликовано 22.VIII.1973. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования оппса5шя 5.111,1974

М. Кл. С 07с 43! 22

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Il0 делам изобретений и открытий

УДК 547.565 27.07 (088.8) AI3IoÐы

I I 3 0 0 I3 C. T < I I I I 5 I

А. P. Абдурасулева и A. Юсупов

Ташкентский государственный университет имени В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 и 4-БЕНЗИЛ-1, 3-ДИМЕТОКСИБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к способу получения замешенных диметоксибензолов, в частности 2 и 4-бензпл-1 3-диметокспбензолов, которые могут найти применение в сельском voзяйстве или химии полимеров.

Известен способ получения 2 и 4-бензпл-1, 3-диметоксибензолов путем взаимодействия 1, 3-диметоксибензола с хлористым бензилом при температуре 110 †1 С в присутствии водного хлорного железа в качестве катализатора. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечных продуктов при однократном использовании гпгроскош3чkIOI.o .iI43 ToI3 охо НТ 30 90%.

С целью упрощения процесса и увеличения выхо ia конечныых продуктов, предлагается в качестве катализатора использовать сернокислое и двухлористое олово соответственно в виде SnSO4 7Н О или SnClq 2HEO лучше в количестве 2,5 — 2,6 10 — моль на 1 лоль алкилирующего агента. Используя SnSO47HqO, реакцию ведут при 145 — 150 С, à SnCI>.

° 2Н О вЂ” при 165 — 170 С в течение 15 мин.

Предлагаемые катализаторы негигроскопичны и более доступны, их можно использовать повторно. Выход конечных продуктов 95,5%.

Согласно предлагаемому способу продукты выделяют прямо из реакционной колбы без каких-либо дополнительных обработок.

Пример 1. Синтез 2 и 4-бензпл- l, 3-ди2 метокспбензолов в присутствии SnSO, 7Н О.

Смесь 13,8 г (0,1 .поль) 1,3-диметокспбензола, 2,53 г (0,02 3поль) vëîðïñòîãî бензила и

0,0083 " (2,43 10 5пo.lb) порошкообразного

SnSO4 7Н О помещают в перегонную колбу, снабженную двумя термометрами и капиллярной трубкоп. Систему подключают и склянке Тищенко (c водой) для поглощения выделяющегося I-ICl.

Реакционную смесь нагревают до 150 С о лин, при этом происходит бурное выделение хлористого водорода. В дальнейшем реакция протекает при саморазогревании. В те.е53пе 10 лин поддерживают температуру

145 — 150 С. Как только температура смеси падает до 100 С, колбу снабжают пауком (с приемниками) и смесь разгоняют в вакууме.

Сначала отгоняют исходный эфир — 1, 3-диметоксибензол (1 фракция с т. кип. 105— — 106 С при 20 пл от. ст., и-D 1,5240), затем смесь 2 и 4-бензил-l, 3-диметоксибензолов (II фракция с т. кип. 143 — 144 С при 1 льп рт ст.). Выход 4,36 г (95,7%).

По данным ГЖХ II фракция содержит 2 и 4-оензпл-l, 3-дпметокспбензолов соответственно 16 и 84%. зо Смесь пзомеров разделяют фракционной

3!14353 и (J;: Л а«е;,; 0(1!«;1 II «я

Состав«г«сл«, М. Меркулова

Редактор E. Xopu««a 1ехрс.. T. Ускова 1;о««рс« то г1. Стел »:«ак

Заказ 6021 Изд. ¹ 1834 T««ð(«)H 528 11одиисиос

ЦНИИПИ Государственного коl«««T(.l à Совета Мги«истров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушскаи иаб., д. 4«5

3;l«ol«c«(35! ти«н«графи««1 перегонкой на колонке высотой 80 си r n, J фективностью 45 теоретп:ескик тарело:..

2-Бензил-l, 3-диметоксибензол !i: сет т, пл. 61 С (метацол).

Найдено, %: С 79,11; Н 8,91.

С-15111502

ВычислеIIO, %: С 7894 11 889

Пример 2. Синтез 2:i 4-бепзпл-l, 3-дiiм.— гоксибензолов в «(рпсутств«ш ЬпС1 2Н20.

Реакцию проводят иа то;r ке пргоорс, (то в примере 1.

Смесь 13,8 г (О,l лоль) 1, 3-диметокспо;H— зола, 2,53 г (0,02 лоль) клор«(стого бензпла

:1 0,0084 г (2,46 10 " лоль) ЯпС1 21-120 и;i; ревают при 165 — 170 С 5 лия. Проискод«г« бурное выделение xëîðèñòîãî водорода в те:(ецие 10 «(ик прп 165 — 170 С.

Перегонкой получают 1 фракцию — ilг. .одиый эфир с т. кип. 105 — 106 C прп 5 лл «т. ат., и"- " 1,5240; Н фракцию — целевой ироде кт с т. кип. 143 — 144 С при I лл рт. ат. Б«(«код целевого продукта 3,8 г (81,7% к теор.тпч(скому).

I (0 17ц«-1ь«м I /6 .Х 1(4()11а(циsi: с(с«с,«r 1 ; п ° 0 H3H;I 1 0 J, 1м Т01 IHHI(«10 "1 H 01«01 (i:: н о и соотп 0IHe Jr JJ i: 1: — 86.!. (.IJ0C00 1«O.I« i(lliiii 2;1 4-1«(Ji!ir,l-l, З-,ill ! етокс!1Оенз ото в J38n."« J 0.J(JI(2JBiI05! 1, 3-. ll! 1(: r (lкспоензолов ." . лорпсты.;1 бепзплом пр«. повы1р шепной температуре в прис "(cJII;I; катал.,затора с выделением целево:.0 продукта пзВЕС77(Ь(М.« I:Р«;ЕМа5 ii, OT. !I2(J(7rpl(rrirrã т Д и I 0, выхОДа «;Опе-«ны. . п1707УJJTO n в кп-* сстле ка 1 а,.:(затора р« (I0;(. .:0 . :,::SO! I I O

8пС! 211 O.

2. Способ по .r. 1, огпа!aral«ll«r!cs I .»I, u«0

lJ случае использован:«и в качестве:;алгалпзатора SJ7SOI 7Н 0 процесс ведут пр: 145---150 С.

3. Способ IJо и. 1, от.нича«оаэи«(ач тем, lòо в случае использован:(и в ка(«ест:,е;:пталпз;:тора 8пС!2 ?I! О п«?оц(с(ru ду7 пр,« !65 — 17() С