Способ получения лг-терфенилов

Авторы патента:

изобретени А. В. Страшненко, И. К. Козиненко, Э. В. Алисова,

Р. К. Страшненко , С. В. Завгородний

C07C43/205 - неконденсированного ароматического кольца

Фееблееююка жБА писАние изот етения

„„ 420606

Союз Советских

Социадмстмческмх е еслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Gi) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 01,04.72 (21) 1770718/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 29.11.74 (51) М. Кл. С 07с 43/20

Государственный камнтет

Совета Мнннстров СССР по делам нзооретеннй н открытий (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

A. В. Страшненко, И. К. Козиненко, Э. В. Алисова, P. К. Страшненко и С. В. Завгородний

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия

Великой Октябрьской социалистической революции и Киевский завод заказных химических реактивов, индикаторов и аналитических препаратов «РИАП> (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м- 1 ЕРФЕНИЛОВ

Изобретение относится к способу получения вамещенных м-терфенилов общей формулы

R вЂ” водород, низший алкил;

R вЂ” низший алкил, которые могут найти применение в органическом синтезе, а также как полупродукты для мономеров и фармацевтических препаратов.

Известен способ получения At-терфенилов при кислотном расщеплении 1,1-бис-(4 -алкоксифенил)-циклогексана или его 3 -метилпроизводного в присутствии комплекса ВРзНзРО4 при нагревании выше 70 С с выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевых продуктов 40 вЂ” 45%.

С целью увеличения выхода предложен способ получения указанных- м-терфенилов, заключающийся в том, что 1,Г-бис-4 -алкокси3 -алкилфснил) -циклогексан подвергают взаи2 модействию с 1,1-бис- (4 -алкокси-3 -алкилфенил)-циклогексен-1 или его 3 -метилпроизводное в среде анизола при вЂ” 20 +40 Свприсутствии катализатора вЂ” кислот Льюиса при

5 молярном соотношении исходных реагентов и катализатора соответственно равном 1: 3:

: 1,5 вЂ” 2.

Целевой продукт выделяют известными способами. Выход целевых продуктов б2вЂ”

10 80% от теоретического.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают смесь из 10 мл дихлорэтана, 2 мл нитробензола и 2,5 мл анизола и в нее после15 довательно при охлаждении ледяной баней вносят 2,84 r (0,015 r моль) TiC14 и 1 г (0,00375 г моль) А1Вгз. К образовавшейся суспензии присыпают 2,9б r(0,,01 г моль)

1,1-бис-4 вЂ” метоксифенил) - циклогексана. За20 тем температуру в реакторе повышают до

20 С и в реакционную смесь прикапывают в течение 30 мин раствор 5,64 г (0,03г моль)

4 -метоксифенил-циклогексена-1 в 4 мл анизола, после чего следует выдержка 24 час при

25 20 С. По окончании выдержки реакционную массу разбавляют метанолом, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход практически чистого 4,4 -диметокси-м-терфенила 1,8 г (62% от теоретического). Т. пл. 197 вЂ” 198 С.

Пример 2, В четырехгорльш реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и барботером, вносят смесь из

10 мл дихлорэтана, 2,5 мл анизола, 10 мл циклогексана и 2 г (0,015 r ° моль) АIСIз. Через полученную суспензию при охлаждении вЂ” 5 С пропускают в течение 30 мин ток НСI-газа до полного растворения АIСIз, после чего к раствору прибавляют 2,96 г (0,01 г моль)

1,1-бис- (4 -метоксифенил) -циклогексана и еще

10 вЂ” 15 мин пропускают HCI. Затем повышают температуру реакционной массы до 20 С и прикапывают 5,64 r (0,03 r моль) 4-метоксифенил-циклогексена-1 в 4 мл анизола в течение 1 часа. Массу выдерживают 24 час при

20 С и по окончании выдержки обрабатывают метанолом. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход 4,4 -диметоксим-терфенила 2,31 г (80% OT теоретического).

Т. пл. 197 вЂ 1 С.

Пример 3. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и барботером, вносят смесь из

10 мл дихлорэтана, 2,5 мл анизола, 10 мл циклогексапа и 2 г АIСIз (0,015 г. моль). Через полученную суспензию при охлаждении вЂ” 5 С пропускают в течение 30 мип ток HCI-газа до полного растворения AICI3, после чего к раствору прибавляют 3,24 г (0,01 г моль)

1,1-бис- (4 -метокси - 3 -метилфенил) -циклогексана и еще 10 вЂ” 15 мин пропускают НС1. Затем повышают температуру реакционной массы до

20 С и прикапывают 6,06 г (0,03 г: моль) 420606

4 -мегокси-3 - метилфенилциклогексена-1 в

4 мл анизола в течение часа, после чего массу выдерживают 24 час при той же температуре. По окончании выдержки реакционную массу обрабатывают метанолом, бензолом и выделившиеся кристаллы отфильтровываюг, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход 2,06 г (64% от теоретического). Т. пл. 141 вЂ” 142 С.

Предмет изобретения

Способ получения м-терфен илов общей формулы

R где R вЂ” водород, низший алкил;

25 R вЂ” низший алкил, с применением 1,1-бис- (4 -алкокси-3 -алкилфенил) -циклогексанов, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, 1,1-бис- (4-алкокси-3 -алкилфенил)30 циклогексан подвергают взаимодействию с соответствующим 4 -алкоксифенилциклогексеном-1 или его 3 -метилпроизводным при температуре вЂ” 20 вЂ” +40 С в присутствии кислот

Льюиса в качестве катализатора в среде

35 анизола при молярном соотношении исходных реагентов и катализатора соответственно равном 1:3: 1,5 вЂ” 2 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель М, Меркулова

Редактор Н. Джарагетти Техред Т. Миронова Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева

Заказ 2652/3 Изд. № 733 Тираж 506 Подписное

QHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, нр. Сапунова, 2

Патент 391129 // 391129

Патент 391128 // 391128

Способ получения смеси пентахлорфенокси- додецила с лгетилдодециловым эфиром // 362805

Способ получения гр?т-алкиловых эфиров ллкилфенолов // 352871

Способ получения у-арилбутилалкиловых эфиров // 351822

Способ получения 3-метокси-4-гр?г- бутилтолус1q^^.•cfcci«шшшшнёш??л а sj'^n^hotma i // 346299

Способ получения полиалкилалкоксибензол // 320476

Способ получения анизолавсеооюзнаяпатштне-.^г? ::':г'шбиблиотека // 318562

Способ получения простых эфиров фенола // 311895

Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов // 2112767

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретнее к способам получения стабилизаторов для каучуков, термоэластопластов и резин

Производные эфиров бисфенола, стабилизированная композиция и способ стабилизации полимера // 2141469

Изобретение относится к стабилизаторам органических материалов против окислительной, термической или световой деструкции

Производные нафталина или дигидронафталина, фармацевтическая композиция на их основе, способы лечения и промежуточные вещества // 2167158

Изобретение относится к новым производным нафталина или дигидронафталина формулы I, где R1 обозначает -ОН или -O(С1-С4-алкил), R2 - С1-С6-алкил или С5-С7-циклоалкил, Х обозначает -СН(ОН)-, или -СН2-, М обозначает -СН2-СН2- или -СН=СН-, n равно 2 или 3, R3 обозначает 1-пиперидинил или 1-пирролидинил, или их фармацевтически приемлемым солям

Производные 2,6-хинолинила и 2,6-нафтила, фармацевтические композиции на их основе, их применение в качестве ингибиторов vla-4 и промежуточные соединения // 2315041

Изобретение относится к новым соединениям формулы где X - представляет собой N или СН; R 1 - представляет собой циклоалкил, арил, гетероцикл, аралкил, гетероциклический алкил, или окси-производное, или группу, имеющую формулу R2 - представляет собой NR 4R5, OR4; R 3 - представляет собой тетразол, -CN, СН 2ОН или -CO-R7; R 4 - представляет собой H, -G1-R 8 или группу, имеющую формулу или G1 - представляет собой СО, CH2, SO2; R 5 - представляет собой Н, C1-4-алкил; R7 - представляет собой гидрокси, амино, гидроксиламино, или окси-производное или аминопроизводное; R 8 - представляет собой арил, гетероцикл, циклоалкил, аралкил

Способ получения диарилацетиленов // 2439046

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Производные циклогексана или тетрагидропирана, или их фармацевтически приемлемые соли, или гидраты, или сольваты этих соединений, или их солей, промежуточные соединения для их получения и фунгицидное средство // 2084439

Изобретение относится к новым производным циклогексана и тетрагидпропирана, способу их получения, фунгицидной композиции на их основе и использованию этой композиции для борьбы с грибками

Перхлораты дифенилэтоксиполиметинцианинов и способ их получения // 2087459

Изобретение относится к неописанным ранее перхлоратам дифенилэтоксиполиметинцианинов общей формулы (I) где n= 0,1; R1, R6 атом водорода или галогена, C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси- или ди(C1-C6)алкиламиногруппы; R2, R5= атом водорода или галогена, C1-C6- алкокси- или оксигруппы; R3, R4 атом водорода или C1-C6 алкоксигруппа; R7=R8=R9 атом водорода, либо R7+R9=(CH2)1-3, а R8=H; которые при n=0 имеют общую формулу (Iа-з): (перхлораты 1,5-дифенил-3-этоксипентаметинцаианинов), а при n=1 имеют общую формулу (I и-р): (перхлораты 1,7-дифенил-3,5-диэтоксигептаметинцианинов) и которые могут быть использованы в качестве перспективных синтонов в органическом синтезе, и в частности в синтезе флуоресцентных красителей (Durder J.A

производные -[2,4-ди-(трет-амил)фенокси]бутана в качестве полупродуктов для получения голубых защищенных компонентов для цветной фотографии // 1205508

Изобретение относится к новым химическим соединениям производным d-[2,4-ди-(трет-амил)фенокси]-бутана общей формулы где R атом хлора, брома или фталимидная группа, в качестве полупродуктов для получения голубых защищенных компонент для цветной фотографии

Способ получения производных алканов или алкенов // 1329615

Способ получения полизамещенных бензолов // 1553528

Изобретение относится к полизамещенным бензолам, в частности к получению соединений общей ф-лы CR<SB POS="POST">1</SB>=CH-CR<SB POS="POST">2</SB>=CH-CR<SB POS="POST">3</SB>=CR<SB POS="POST">4</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>=R<SB POS="POST">2</SB>=R<SB POS="POST">3</SB>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB> R<SB POS="POST">4</SB>=H, CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB> или R<SB POS="POST">1</SB>=R<SB POS="POST">2</SB>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, R<SB POS="POST">3</SB>=CH<SB POS="POST">3</SB>O-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB> CL-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB> R<SB POS="POST">4</SB>=H, или R<SB POS="POST">1</SB>=R<SB POS="POST">3</SB>=BR-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, R<SB POS="POST">2</SB>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, R<SB POS="POST">4</SB>=H, которые могут быть использованы в органическом синтезе