Способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3 с! )3))с)),lo!. О1 il в I . cBII reñòел ь i r Bi!,«"

Зяя ил,!-:о 06.1V.1972 (¹ 769400 23-5) Ч. 1«г! С 08d 3 14 с !113))со! л))пс)))) )I 3;olBlili «:

Приор,)тот

Г!)е!ларвтве))хь!!! !!амя)ет

С!))3с)а Миннстрав CC."Р пэ делам иза6рете".I;é

У (К 678.763.02 (088.8) Оп)л>лпковяш) 22,Vill.1973. Билл.тень,«е 34

И ))т);Р тя)3

Дата <)публикования Описан:)я 6.Х!1.1973

Авторы изобрс1!л!и,! A. П. Супрун, T. А. Сооолева, И. И. Воинцсга и Т. Т. Васильева

Заявитель Ордена Ленина институт злементоорганнческих соединений АН СССР

li

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАУЧУКОПОДОБНЫХ

ХЛОРСОДЕРЖАШИХ ПОЛ HMFPOB

Изобретение относит.я к спосооу получения хлорсодержащих каучукоподобпы«полимеров с самозатухающимп свойствами и хорошей адгезиеи, которые могут найти применение в качестве основы покрытий и клеевы« композиций для склеивания резины с метялЛОМ.

Известен способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров полимеризяцией 1-«лоралкилхлоропренов при нагревании в присутствии радикальны«инициаторов.

Однако полученные полимеры обладают недостаточной тсрмостойкостью и кроме того имеют частичную трехмерную с)руктуру, что

))13пвс)дне к понижению растворимости полимеров и затрудняет переработку олимеров

Il lip!I«I BIIBIIIIo их 33 качестве Основы )!Окрыти(! и к.)севы«композиций.

Цель изобрстепия — получение полимеров с повышенной тсрмостойкостью )! огнестойкостью.

=.)та цель достигаЕтся пРименением в качестве исходных мономеров «лорзямещенпы« лиенов общей формулы

СН.=СН вЂ” СС)=С1-1-- (CH)) -- СНС4, где п=0 — 4, Полимеризация согласно изоб;)етению проводится в массе или среде органического растворителя (например, ароматических или

«. О!3)! 9oi331 и ))ь! « . )е!30 JoPogoB, !3цс)она и,1и тстрагпдрофуряна) при температуре 50-—

100 C в прпсут твпп радикальны« пнпцпятоРОВ, Полимеры !)олучяются с вы«одом до 90—

100",, и молекулярным Be.eом 5000---200000.

Полимеры каучукоподобны, ооладают термической устопчпвостью до !80 С, самозатуха-!

Ощп, «орошо растворпмы в большинстве ор3О гяническп«растворителей, обладают «орошсй

B rãåBIIåé к различным материалам.

В ИК-спектра«полимеров обнаружены характеристические полосы (c.÷ ): 1660. 725, 1450, 665, 170, соотв.тству)о)цпс группям

1-, - С=C, СHCI и СН= — СС1.

1! р и м е р 1. 1 г мо )Омеря — 1-дп«лормсгплхлоропрена и 0,005 г дп)щтрпля язобиспзомасляной кислоты (ДАК) помещают в стеклянную ампулу, вякуумируют и зяпаивя2 ) ют. Полимерпзацпю проводят в течение

-1,!)! прп 80 С. Образовавшийся твердып блок по,)и3)еря ра творяют в бензоле, персОсяждя)0 ц 3)ет )по, !. ПО.)имер Отделя)от фп. ьтровя)))ге)), промывают метанолом и сушат ь ваку3 3)e пр;! комнатной температур»

По".3 )ают 0,91 г (91", )) полимера с характеристической вязкостью 0,17 дл, (измерена в бспзолс llpll 25"С), молекулярный вес

00000.

i 1 p;I 3! с р . 1 г 3)оно«)еpB — — 1-дп «, 30 ) 3! с

1. (9 4 > 8,) f));)!! (н>05pc)! Ilня

С;о() >l!)Ii гс.ll В. Филимонов (, кро T. Ускова () .I! i, г() f. L. Хорони

h)> f ;>ск ор Л. О рг!ов °

>. )к().) J>(() 1 (.! I.,!)))>> (ь-)5 1 нI)!)>к о )1 ГIо,((! It(i. >

LII(HHIIfI Гос)дарсгненно((! ком:)гс)а Соне)!I .Чин((стран С;С:С:Р IIO д(вам насL)i>pTLït!(I и открнггн(!

))(оскви, >1",- >Г)>. Ра) н((:к()н I!!I(>., го 4, 5 )()1. гlifl Iiо(") но>!(Ii()l о ) !If>if ii,(онн)) 0(!>! ) л!>"I!), Ii)).!II! пи(1н):i ii к>! н>ннов )!) ) .)н )>(тплхлоропрсна растворяют в 0,7 )(л толуолн (концентрация 4 ((аль/л) > добавляют 0,02, мол. 2 /о ДЛК. Раствор помещают в стск IH:Iну(о ампулу, вакуумнруют и запаива(от. Г!олнмернзацпю проводят 10 час прн 80 С. O()разовавшнйся раствор полимера разбавляют толуолом, высаживают в метанол. Получают

0,7! г (71о()) полимера с характер,(стичсской вязкостью 0,08 дл/г, молекулярный вес 7300.

П р н i(е р 8>. 1 г мономсра — 1-днхлормстплхлоропрена и 0,007 г мол. 0,5о/о псрскнс:1 бснзонла помещают в стскляпну(0 ампулу, вакуумнруют н запанвают. Полпмсрпзацню проводят 15 час при температуре 60"С. Получают 0,97 г (97оo) полимера с характернстпческой вякостыо 0,25, молску (5lp((»1(I вес пол нмера 200000.

П р и м с р 4. Полнмсрнзацию проводят в среде д(1)(етнлсульфоксида (to методике. онпсан(((>н в нрнмсрс 2. 1(з 1, м(н(омсра (!О ii(а(от 0,29 г (29 >О) нолих(сра 0 харнк(ср;(с(ч(ческой вязкостью 0,04 и молекулярным весом

1(>00. Пот(;! )!с(> (, tсгка ot!@Hit(0:I I>, )I(eлтый ! (1(С .

) (НОСО)> (10 (У)!СНН>1 (i!(Ii КОНОДООН»1:(Х,IОРСО1 (>

:(сржащ((х полимеров нолпмсрпзацией хлорзамсщенных ((10 !Ов в i(ассе нлн среде органи I с с: к 0 г 0 р а (гг в 0 р 1 . T (, (ÿ i I p i l (а г р е в а н и и в и р иутств;п p;I (икал ьпых;(ннцнаторов, оглича(0(иийся тем.:i (0, с ire;I»io получения полимеров с повышенной термостойкост!но и огне> стойкостью, в качестве хлорзамещенных диснов применя(от соединения общей формулы

СН> = СН вЂ” СС1= СН вЂ” (СН2) — СНС(!» где п=0 — 4.