Способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров
(»
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 08d 3/14
Заявлено ЗОЛ 1.1970 (№ 1453376/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.IV.1972. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 25Л .1972
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
УДК, 678.763.02(088 8) Авторы изобретения А. П. Супрун, T. А. Соболева, И. И. Воинцева и T. T. Васильева
Заявитель Институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАУЧУКОПОДОБНЫХ
ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
Известен способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров полимеризацией производных хлоропрена — 1-алкилхлоропренов в массе или водной эмульсии при нагревании в присутствии радикальных инициаторов.
Изобретение предусматривает применение вместо 1-алкил-хлоропренов хлорпроизводных гомологов хлороп рена — 1-хлорметил или
1- (3-хлорпропил) -хлоропрена, имеющих общую формулу
СН2 — — СН вЂ” СС1= СН вЂ” R где R= — СНзС1 и — СН2СН2СН С1.
При этом получают полимеры, обладающие самозатухающими свойствами и улучшенной адгезией. Высокомолекулярные каучукоподобные полимеры хорошо также растворяются в большинстве органических растворителей.
По предлагаемому способу полимеры получают радикальной полимеризацией в эмульсии в присутствии персульфата калия при температуре 50 С; .в блоке в присутствии инициатора (перекиси бензоила) при температуре
60 — 80 С.
Полимеры очищают переосаждением из бензола в метанол и выделяют в виде белых каучукоподобных продуктов. Установлено, что мономеры хорошо полимеризуются, образуя полимеры с выходом 90% и более, характеристическая вязкость полимеров 0,5 — 1,5 дл/г, мол. вес 300000 — 700000. В случае замещающего радикала R= — СН С1 в большом, количестве образуются трехмерные продукты.
В ИК-спектрах полимеров обнаружены следующие характеристические полосы (в сл т):
1660, 725, 1450, 665, 770, соответствующие группам)С=С(, — СН,С1, — СН СС! — (5).
Пример 1. Получение полимеров 1-хлор10 метил — хлоропрена в эмульсии.
Полимеризацию проводят в эмульсии. На
1 г мономера берут 1,8 г воды, 0,01 г персульфата калия, 0,05 г эмульгатора (мерзолят) при температуре 50 С в течение 10 час. Полу15 ченную эмульсию разрушают метанолом, выпавший полимер отделяют фильтрованием, многократно промывают водой и сушат в вакууме при комнатной температуре. Выход полимера 0,9 — 0,93 г (90 — 93%). Полимер выде20 ляют в виде каучука, в основном получают нерастворимый и неплавкнй самозатухающий продукт.
Пример 2. Получение полимеров 1-хлорпропил — хлоропрена в эмульсии.
25 Полпмеризацию проводят в эмульсии. На
1 г мономера берут 1,8 г воды, 0,008 г персульфата калия, 0,05 г эмульгатора (мерзолят). Выход полимера 0,90 — 0,92г (90 — 92%).
Полимер выделяют в виде белого каучукопо30 лобного самозатухающего хорошо раствориПредмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Техред 3. Тараненко
Корректоры: Е. Ласточкина и Л. Корогод
Рсдактор Л. Ушакова
Заказ 1334(!4 Изд. № 5б1 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, ?К-35, Раушскаи паб., д. 4/5
Тппогр",ôèë, пр. Сапунова, 2 мого в большинстве органических рас1во;?птелей продукта. Характеристическая вязкость полимеров около 1,5 дл/г, мол. вес 600000—
700000.
Найдено, %: С 51,21; Н 5,88; СН 42,17.
Вычислено, %: С 50,93; Н 6,12; CE- 42,95.
Пример 3. Получение полимеров 1-хлорметил — хлоропрена в блоке.
Полимеризацию проводят в массе в запаянных вакуумированных ампулах в течение
5 час при температуре 60 С, затем 5 — 17 час при 80 С. На 1 г мономера беpyl 0,008 г перекиси бензоила. Выход полимера 0,93 — 0,95 г (93 — 95%). В основном получают белый каучукоподобный нерастворимый и неплавкий самозатухающий полимер.
Найдено, %: С 43,53; Н 4,38; Cl 49,46.
Вычислено, %: С 43,85; Н 4,38; Cl 51,77.
Пример 4. Получение полимеров 1-хлорпропил — хлоропрена в блоке.
Полимеризацию проводят по методике, указанной в примере 3. На 1 г мономера берут
0,007 г перекиси бензонла. Полимер переОса?кда1от II3 оснзола В ъ! .. танол, с1 ц;ат в вакууме при комнатной температуре. Полимер — белый, каучукоподобный, хорошо растворим в большинстве органических растворителей, самозатухающий. Выход 0,80 — 0,89 г (80 — 89%), характеристическая вязкость
0,5 дл г, мол. вес 300 000.
Найдено, %: С 50,77; Н 5,84; Cl 41,37.
Вычислено, ",о. С 50,93; Н 6,12, Cl 41,95.
Способ получения каучукоподобных хлорсодер?кащих полимеров полимеризацией производных хлоропрена в массе или водной эмульсии при нагревании в присутстзии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила или персульфата калия, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента самозатухающих полимеров с улучшенными адгезивными свойствами, в качестве производных хлоропрена применяют 1-хлорметилпли 1-(3-хлорпропил)-хлоропрен.
