Патент ссср 401661
40l66 j
ОП ИСАЙ ИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от азт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 05.1.1972 (№ 1734806123-4) М. Кл. С 07с 69/62 с присоединением заявки №вЂ”
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Приоритет
Опхблнковано 12.Х.1973. Бюллетень Л 41 .> ДК 547.292 26(088.8) Дата опубликования описания 4.111.1974
Авторы изобрстсгн1я
С. И. Суминов, T. А. Воронина и И. В. Добров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ЭФИРОВ
ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Изооретснис относится к способу получения фторсодержащих эфиров хлоруксусны.; кислот, которые могут найти применение в качестве pBcTBopHTcëåé, присадок к смазочным маслам, гидравлических жидкостей н т. д.
Известен способ получения эфиров, содержащих фтор как в спиртовом, так и в кислотном остатках, взаимодействием хлорангидридов кислот со спиртами. Выход целевого продукта 25--40, .
С целью повышения выхода целевого продукта предлагается получать фторсодержащнс эфиры хлоруксусныx кислот взаимодействием хлорангидридов ди- и трихлоруксусных кислот с фторсодержащими спиртами в присутствии
СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНblX ИЛИ ЩЕЛОЧНОЗЕМСЛЬНI IX МЕталлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
В качестве исходных хлорангидрндов дн- н трихлоруксусных кислот можно использовать смесь продуктов окисления три- и тстрах7opэтилена.
Реакцию проводят преимущественно прн кипячении реагентов в течение 2,5- 3 час. В качестве катализаторов можно применять, например, NgSO„ IUa SOI, К СОо.
По предлагаемому способу можно использовать промьннленные продукты окисления
X JI O P 3 T H Л С Н О В .
Пример 1. В круглодонную колбу, снабже1п1ую холодильником с хлоркальцневой трубкой, помсноают 0,05 моль Xëopàíãlfäðèäà дихлоруксуclloII кнс.loTbl, 0,05 моль полнфторспирта Н1СГ СГ2) „СН.011 н 1 — 3% катализа5 тора, кипятят 2,5 — 3 час, охлаждают н перегоняют в вакууме. Выход фторсодсржащих эфиров 86- 98,„, в зависимости от используемого катализатора. Незначительный избыток хлорангндрнда (10%) приводит к увеличению
10 выхода эфира до 98%.
Приведены катализатор (взято 3%) и выход фторсодержащих эфиров Н(СГоСРо)>СНе
ООССНС1, нрн 100"C и продолжительности нагревания 2,5 час: без катализатора, 39;
15 ХаС!, 56: СаС1, 73; ЧдС!о>, 56; К2СО., 70;
iUa S0<, 74 .Чо.ьО:, 87.
Пример 2. В условиях примера 1 проводят синтез эфиров днхлоруксусной кислоты н полифторспнртот1> используя смесь п)зодуктоь
20 окисления трнiëoðýòèëñíà, содержащую
31,9% окиси трнхлорэтнлсна> 22% хлорангндрида днхлоруксусной кислоты II 46,1% трнх1op3TIIлсна. Выход эфиров 55 — -75% Свойства полученных эфиров приведены в таблице.
25 П р и м с р 3. Смесь продуктов радиационно-химического окисления тетрахлорэтилена кипятят 1 час Е3 колбе с обратным холодильником для нзомсрнзаннн окиси тетрах.порэтнлена. По окончании процесса (контроль мсто30 дом газожндкостной хроматографии) окислецВ условиях примера 1 проводят синтез фторсодержащих эфиров трихлоруксусной кислоты конденсацией полифторспиртов с полученным трихлорацетилхлоридом. Свойства
5 полученных эфиров представлены в таблице.
Т. кип. C, мм 20
"о
ttb H(CF>CFa) nCH>O Н
Выход, %
Эфиры дихлоруксусной кислоты и полифторспиртов
90
Эфиры трихлоруксусной кислоты и полифторспиртов
82
Предмет изобретения присутствии солей щелочных или щелочноземельных металлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что в качестве исходных хлорангидридов ди- и трихлоруксусных кислот используют смесь продуктов окисления три- и тетрахлорэтилена.
Составитель Л. Епишина
Техред Т. Миронова Корректор М Лейзерман
Редактор Л. Давыдова
Заказ 413/11 Изд. № 122 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2 ный продукт хлорируют для удаления тетрахлорэтилена, охлаждают и отфильтровывают кристаллический гексахлорэтан. При последующей перегонке получают трихлорацетилхлорид, содержащий следы гексахлорэтана.
1. Способ получения фторсодержащих эфиров хлоруксусных кислот, отлича ощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хлорангидрид| ди- и трихлоруксусной кислоты обрабатывают полифторспиртами в
72 — 75/16
85 — 86/15
110 †1/15
76 — 78/20
96 — 97/20
116 †1/18
1,3750
1,3715
1,3600
1,4070
1,3925
1,3635
1,6966
1,7174
1,7714
1,6116
1,6999
1,7182
