Патент ссср 411076
ОП ИСАЙ И Е
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
Союз СоветскиМ
Социалистимеских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.V1,1972 (№ 1802095 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.1.1974. Бюллетень ¹ 2
Дата опубликования описания 13Х1.1974
М. Кл. С 07с 73, 00
С 07с 31/18
Государственный комитет
Соаета Министроа СССР оо делам изобретений и открытий
УДК 547 582 3(088 8)
661.729 (088.8) Авторы изобретения
Г. И. Елагин и Т, И. Юрженко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЪ|Х
ДИОКСИДИАЛКИЛПЕРЕКИСЕЙ где R — алкил, Изобретение отйосится к новому способу получения перекисных соединений общей формулы
ОН вЂ” СН, — СН (ОН) СН, OOR, обладающих повышенной стабильностью и заметной водорастворимостью. Такие перекиси могут найти применение в качестве удобных инициаторов эмульсионной полимеризации, а также для блоксополимеризации и модификации свойств уже применяемых полимеров.
Известен способ получения соединений такой структуры, заключающийся в каталитическом присоединении с выходом "0% воды к эпоксиперекисям.
Недостатками известного способа является необходимость предварительного синтеза и трудоемкой и небезопасной очистки исходного перекисного соединения.
С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения диоксидиалперекисей, заключающийся во взаимодействии алкилгидроперекисей с глицидолом в щелочной среде.
)Келательно процесс вести при температуре, не превышающей 27 — 30 С, в присутствии
50%-ного водного раствора едкого кали. Выход целевого продукта составляет 80 — 90%.
Пример 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 0,2 г моль 80%-ной трет-бутилгидропере5 киси. Прн перемешивании и охлаждении, поддерживая температуру не выше 25 С, приливают 0,15 г моль едкого кали в виде 50%-ного водного раствора. K полученному раствору гидроперекиси постепенно, чтобы температура
10 реакции не превышала 27 — 30 С, добавляют
0,25 г моль глицидола. Кончив прибавлять глицидол, содержимое колбы выдерживают при 27 — 30 С и постоянном перемешивашш еще 2 час и насыщают сульфитом натрия. Не15 расслоившуюся смесь экстрагируют серным эфиром и соединенные эфирные вытяжки промывают 5%-ным раствором едкого патра и водой. Сушат сульфитом натрия, После отгонки растворителя остаток перегоняют в ва20 кууме при остаточном давлении 1 — 2 мм рт. ст. и температуре бани 45 — 50 С. Получают 29,8 г 1-трет-бутилпероксипропандиола-2,3 (выход 90,5%), d 4 1,0480; по 1,4440, 25 Найдено, Мйр 41 61 С 51 05%; Н 9 83%; (0)акт. 11 85%
Вычислено: МКр 41,61; С 51,20%, Н 9,82%, (0) акт. 9,72%.
Пример 2. В реакционную колбу поме30 щают 0,2 г моль трет-амилгидроперекиси и
Предмст изобретения
Составитель Т. Гайворонская
Техред Г. васильева
Редактор Е, Хорина
Корректор О. Ткфина
Заказ 1065!13 Изд. ¹ 1166 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )V,-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 прилива1от при постоянном перемешивании и температуре не выше 25 С 0,15 r моль 50%ного водного раствора едкого кали. Далее постепенно прибавляют 0,25 г- моль глнцидола, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 27 — 30 C. Реакционную смесь выдержива1от при той же температуре еще 2 час и насыщают сульфатом натрия. Органический слой отделяют, водный экстрагируют серным эфиром.
Объединенные органические растворы промывают 5%-ным едким натром, водой. После отгонки эфира и перегонки в вакууме (см. пример 1) получают 28,9 г 1-трет-амилпероксипропандиола-2,3 (выход 81,0% ), d q 1,0350; и и 1,4473.
Найдено: MRn 46,01; С 53,96%; Н 10,23%; (О) „;,, 10,18%.
Вычислено: MRD 46,16; С 53,91%; Н 10,18%; (О)акт 8 95оДо
Пример 3. К раствору соли гндропепекиси, полученному, как описано в примерах
1 и 2, из 0,2 г.моль 69%-ной диметилпропнлметилгидроперекиси и 0,15 г моль 50% -ного едкого кали, при перемешнвании и температуре 27 — 30 С прибавляют по каплям 0,25 г моль глицидола. Реакционную смесь выдерживают для окончания реакции при 27 — 30 С еще 2 час и обрабатывают подобно примерам
1 и 2. После перегонки при тех же условиях (см. примеры 1 и 2) получают 31,6 г 1-(димезилпропил) - метилпероксппропандиола - 2,3 (выход 82,1% ), d 1,0180; п о 1,4490.
Найдено: МР п 50,67; С 56 11%; Н 10,38%;
5 (О)аит. 9,73%.
Вычислено: МКв 50,81; С 56 23%; Н 10 49%; (О) акт, 8 32% °
1. Способ получения несимметричных диоксидиалкилперекисей общей формулы
CH, — СН вЂ” СН,OOR, 1 I
ОН ОН где R — алкилы, отл ич а ющи и ся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода целе20 вого продукта, алкнлгидроперекись подверга1от взаимодействию с глицидолом в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что процесс ведут при температуре, не превышающей 27 — 30 С.
3. Способ по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что процесс ведут в присутствии едкого кали.
4. Способ по пп. 1 и 3, отл и ч а ю щ и йс я
3о тем, что используют 50%-ный раствор едкого кали.
