Способ получения о,0-диалкил-1-окси- 2-нитроалкилфосфонатов

 

О Il И С А Н И Е («) 435246

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски т

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13,10.72 (21) 1837923/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) M. Кл. С Oif 9 40

Государственный комитет

Соната Министров СССР по делам изооретвний и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Жидкова, Г. М. Баранов, В. В. Перекалин, Т. А. Мастрюкова и М. И. Кабачник

Ленинградский государственный педагогический институт и Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-1-0КСИ2-НИТРОАЛКИЛФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения

0,0-диалкил-1-окси-2 - нитроалкилфосфонатов, которые можно использовать для синтеза комплексонов и аминоалкилфосфоновых производных, обладающих биологической активностью.

Известный способ получения фосфорорганических нитроспиртов конденсацией нитроалканов с алкилфосфонатами в присутствии оснований многостадиен и требует применения труднодоступных кетофосфонатов.

Цель изобретения — упрощение процесса— достигается тем, что 0-0-диалкилвинилфосфонат нитруют окислами азота в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известными методами. Выход целевого продукта 40 — 50%.

В предлагаемом способе можно использовать различные винил фосфонаты, получаемые в промышленных масштабах на основе РС1з, РС15 и алкенов или их окислов.

П р имер 1. К 23,3 г (0,1 моль) ди-р,P хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты («винифос») в 50 мл метиленхлорида при 0 С добавляют 9,2 г (0,1 моль) тетраокиси азота в 25 мл метиленхлорида, выдерживают 3 — 6 час при комнатной температуре, вводят 18 мл метанола, промывают продукт слабым раствором соды и водой до нейтральной реакции, сушат органический слой над

MgSO4, отгоняют растворитель и получают кристаллическое вещество, т. пл. 82 — 85 С, выход 40%.

Аналитически чистый продукт выделяют перекристаллизацией из смеси хлороформ— четыреххлористый углерод в виде белых игл, т. пл. 82 — 83 С.

Найдено, %. С 24,3, 24,4; Н 4,0, 4,0; N 4,8, 4,8; Р 10,3, 10,6.

С6Н (gClgNOgP.

1О Вычислено, %: С 24,4; Н 4,1; N 4,8; P 10,4.

ИК-спектр, см . 1032 (P — 0 — С); 1275 (P=-О); 1385 и 1575 (NOg); 3290 (ОН).

Пример 2. К 5,7 г (0,03 моль) диизопропилового эфира винилфосфоновой кислоты в

15 мл метиленхлорида при 0 С добавляют

2,76 г (0,03 моль) тетраокиси азота в 10 мл метиленхлорида, выдерживают 3 час при комнатной температуре, вводят 5 мл метанола, 20 промывают продукт слабым раствором соды и водой до нейтральной реакции, сушат органический слой над MgS04, отгоняют растворитель и получают продукт с т. пл. 88 — 91 С, выход 50%. Аналитически чистый продукт выделяют перекристаллизацией из четыреххлористого углерода в виде белых игольчатых кристаллов, т. пл. 89 — 90 С.

Найдено, %: С 37,8, 37,8; Н 7,4, 7,2; N 5,8, 5,7; Р 1 2.2, 12,2.

30 С Н1 06Р.

Вычислено, %: С 37,6; Н 7,1; N 5,5; P 12,1, 435246

Составитель Л. Захаров

Техред Г. Васильева Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Шаргаиова

Заказ 3120/14 Изд. № 60 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ИК-спектр, см : 990 (P — 0 — С); 1243 (Р=О); 1565 и 1380 (NOg); 3260 (OH).

Предмет изобретения

Способ получения 0,0 - диалкил - 1 - окси-2нитроалкилфосфонатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 0,0диалкилвинилфосфонат нитруют окислами азота в среде органического растворителя с последующим выделением целевых пподуктон известными методами.