Способ получения диарил-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

 

О П И С А Н И Е п1) 435247

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советским

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.12.72 (21) 1853762/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26.1.18.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и Р. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ ДИАР ИЛ-1-0КСИ-2,2,2ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

g(Ay p)p+ @CD + gCC1>C<(pH1< 3(Ar0) P — СНСС1ь+ ЪНС1

0 OH

Изобретение относится к способу получения диарил-1-окси-2,2,2 - трихлорэтилфосфонатов, которые обладают физиологической активностью.

Известный способ получения диарил-1-окси2,2,2-трихлорэтилфосфонатов на основе хлоральгидрата и триарилфосфита сопряжен с

Реакцию обычно проводят при нагревании смеси реагентов до 60 — 100 С в среде органического растворителя, например бензола.

Целевые продукты с хорошим выходом выделяют обычными приемами.

Пример 1, Получение дифенил-1-окси2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

К смеси 0,03 r-моль трифенилфосфита и

0,015 г-моль треххлористого фосфора в 20 мл бензола осторожно добавляют 0,045 r-моль хлоральгидрата, кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (2 — 4 час), охлаждают до комнатной температуры, вносят затравку конечного продукта (получают растиранием капли раствора на часовом стекле), оставляют до завершения кристаллизации и фильтруют. Выход 84, т. пл. 119 — 121 С. большими трудностями при выделении целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение способа— достигается за счет того, что триарилфосфит обрабатывают треххлор истым фосфором и хлор альгидратом при мольном соотношении между компонентами 2: 1: 3 соответственно.

Реакция протекает по схеме:

После перекристаллизации из бензола т. пл.

1О 125 †1 С, Найдено, %: С1 27,63; P 7,96.

С14Н12С1з04Р.

Вычислено, %: CI 27,88; P 8,12.

Пример 2. Получение ди- (n-крезил) -115 окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Проводят опыт, как в примере 1, нагревая смесь 0,03 г-моль три- (п-крезил) -фосфита, 0,015 г-моль треххлористого фосфора и

0,045 г-моль хлоральгидрата в 5 мл бензола

20 в течение 3 — 5 час. Выход 81%, т. пл. 112—

115 С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 117 — 119 С.

Найдено, %: С1 25,44; P 7,32.

С16Н16С1304Р.

25 Вычислено, %: С1 25,96; P 7,56.

435247

Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Текред В. Рыбалова

Корректор H. Аук

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3155/16 Изд. № 986 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Получение ди- (и-хлорфенил)1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Аналогично примеру 1 нагревают смесь

0,03 г-моль три- (а-хлорфенил) -фосфита, 0,015 г-моль треххлористого фосфора и

0,045 г-моль хлоральгидрата в 7 мл бензола в течение 3 — 5 час. Выход 97%, т. пл. 106—

109 С, После перекристаллизации из бензола т. пл. 116 — 117 С.

Найдено, %.. С138,91; P 6,64.

С14Н )оС 1з04Р.

Вычислено, /о. С! 39,34; P 6,87.

1, Способ получения диарил-1-окси-2,2,2трихлорэтилфосфонатов с использованием

5 триарилфосфита и хлоральгидрата, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа, триарилфосфит подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и хлоральгидратом в соотношении 2: 1: 3 соответ10 ст,венно.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60—

100 С в среде органического растворителя, например бензола.