Патент ссср 436060

Авторы патента:

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ (»i 436060

Союз Соввтсеоа

Соцкалкстк четких

Реслу6лкк (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.05.72 (21I) 1785858/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 25.12.74 (51) М. Кл С 07f 9/40

Государственный номнтет

Совета Инннстров СССР

IlQ делам нзааретеннй н атнрытнй (53) УДК 547.241 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев, T В. Васильева, 3. И. Михайлов и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАЛЛИЛФОСФОНАТОВ

С1 РСН:СНСН,Я(СН,), t 3R0Na вЂ” (RO) РСН,СН= CH; 5ROSI(CH,) +5NuC1

П II

0 С1 0

Изобретение относится к способам получения диалкиловых эфиров аллилфосфоновой кислоты.

Диалкиловые эфиры аллилфосфоновой кислоты можно использовать в качестве добавок к высокомолекулярным соединениям. Такие добавки придают изделиям из них (органические стекла, текстильные изделия и т. п.) огнестойкость.

Известен способ получения диалкилаллилфосфонатов перегруппировкой Арбузова, а именно взаимодействием триалкилфосфитов с галоидными алкилами.

Однако по этому способу процесс необходимо проводить в жестких условиях, использоПредлагаемый способ прост в исполнении и может быть осуществлен в промышленном масштабе, так как реакция протекает количественно в мягких условиях и не осложняется побочными реакциями. В качестве единственных фосфорсодержащих продуктов образуются только диалкилаллилфосфонаты, что облегчает выделение и очистку целевых продуктов. Выход чистых диалкилаллилфосфонатов по ректификату составляет 65 вЂ” 83% . вать большой избыток труднодоступного бромистого аллила. Кроме того, процесс сопровождается побочными реакциями, в результате чего происходит загрязнение целевых про5 дуктов. Известные способы позволяют получать с хорошим выходом (70 вЂ” 76% ) только низшие диалкилаллилфосфонаты.

Предлагаемый способ получения диалкилаллилфосфонатов, заключается в том, что ди10 хлорангидрид у-триметилсилил+хлор-пропилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с алкоголятами натрия в среде инертного растворителя с выделением целевых продуктов известными методами. Реакция идет по

15 схеме

Важным экономическим показателем предлагаемого способа является отсутствие отходов: образующийся побочно триметилалкоксисилан пользуется большим спросом как регулятор поликонденсации при получении силиконовых каучуков и в ряде других процессов.

П р имер 1. Диметилаллилфосфонат.

Метилат натрия, полученный из 1,45 r металлического натрия в избытке метилового

25 спирта, диспергируют в 50 мл абсолютного ди436060

Таблица дИАд1 ИдАддидфОСфОНАТЫ с К2= CH вЂ” СН2 вЂ” P вЂ” (OR )2

MRD

Р, %

Т. кип. С/мм рт. ст.

ВыОпыт, 120

"о

Формула вычислено вычисход, найдено найдено лено

С,Н„ОзР

С,Н1,0зр

Свн1вОзР

С нвзОзр

1,4314

1,4328

1,4370

1,4434

35,69

44,93

54,16

63,10

1,1024

1,0348

0,9856

0,9797

35,28

44,67

54,37

63,44

20,63

17,39

15,02

13,22

20,35

17,27

14,76

12,96

70 вЂ” 72/8

98/8

102/4,5

125/4

СНвЂ”

С,Н, и-СзН7 н-С4Н,вЂ”

75,0

74,3

82,5

64,8 этилового эфира и к нему при охлаждении ледяной водой медленно прикапывают раствор

5 г дихлорангидрида у-триметилсилил Р-хлорпропилфосфоновой кислоты в 10 мл абсолютного диэтилового эфира, и кипятят реакционную смесь 2 часа. Выпавший количественно хлористый натрий коагулируют добавлением

1 мл воды, отфильтровывают и промывают эфиром. Перегонкой выделяют 2,1 г (75%) диметилаллилфосфоната, т. кип. 70 вЂ” 72 /8 мм рт. ст., d40 1,1024; п,,0 1,4314. По лит. данным т. кип. 90 вЂ” 92/13 мм рт. ст.; doо 1160; п о

1,4320.

Пример 2. Диэтилаллилфосфонат.

Взаимодействием 5,9 г этилата натрия с

6,7 г дихлорангидрида у-триметилсилил-рхлорпропилфосфоновой кислоты в условиях, аналогичных описанным в примере 1, получают 3,.3 r (74,5% ) диэтилаллилфосфоната, Т. кип. 98 /8 мм рт. ст.; d4 1,0348; п2о 1,4328.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилаллилфосфонатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса дихлорангидрид у-триметилсиПример 3. Дипропилаллилфосфонат.

Взаимодействием 12,3 г н-пропилата натрия с 13,4 r дихлорангидрида у-триметилсилил+ хлорпропилфосфоновой кислоты получают в условиях, аналогичных примеру 1, 8,55 г (82,9% ) дипропилаллилфосфоната, т. кип.

102 /4 вЂ” 5 мм рт. ст.; d2o 0,9856; п2о 1,4370

Пример 4. Дибутилаллилфосфонат.

Взаимодействием 14,4 г н-бутилата натрия с 13,4 r дихлорангидрида у-триметилсилил+ хлорпропилфосфоновой кислоты получают в условиях, аналогичных примеру 1 7,6 г (64,8%) дибутилаллилфосфоната, т. кип. 125 /4 мм рт. ст.; d42o 0,9797; п20 1,4434.

15 По лит. данным т. кип. 110 /0,4 мм рт. ст.;

de 0,9548; и,д 1,4336.

Константы синтезированных соединений и данчые элементного анализа приведены в таб20 лице. лил-P-хлорпропилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с алкоголятами натрия в среде инертного растворителя с выделением целевых продуктов известными методами.

Способ получения о,0-диалкил-1-окси- 2-нитроалкилфосфонатов // 435246

Способ получения хлоралкиловых эфиров сс,а,р- трибромэтилфосфоновых или фосфиновыхкислот // 433157

Способ пшгучеюи фосфороргашяеских сощ-шений // 433155

Шособ получения фосфорсодержмшх титанорганических соединении // 433154

Способ получения алкилен(арилен)-бисорганотиолфосфонатов // 432157

Способ получения 2,2-диалкил-3-гидроксиипдан-1- оп-3- диалкилфосфонатов // 431172

Способ получения n-фocфohoфehилahtpahjилoboй1изобретение относится к способу получения производного фенил антраниловой кислоты, содержащего фосфоногруппу ^в га- положении по отношению к аминному азоту, которое может найти применение в аналитической хи'мии. 5известен способ получения различных замещенных фенилантраниловой кислоты, например днфениламино-3-сульфо-2'-карбоновой кислоты, нагреванием солей о-хлорбензойной кислоты и сульфаниловой кислоты с поташом ю в присутствии порощ.ка меди в за1паянной трубке.предлагаемый способ получения п- фосфонофенилантраниловой кислоты заключается в конденсации п-аминафенилфосфоновой кислоты с о-хлорбензойной кислотой в ще.лочной среде в присутствии порошха .меди или ее солей в качестве катализатора при нагревании, например до 120—130°с, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.реакция протекает по схеме:ct, .^а., созcus04 t",соома•nacl // 431171

Способ получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-1,4- ксилилендифосфоновой кислотыв п т ь^runt о'япрртгц^у!3;д и.г*'-—^ ^^ // 431170

Способ получения хлоралкиловых эфирова- галоидалкенилфосфоновых илифосфиновых кислот // 427946

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Производные глицерина, средство для доставки физиологически активного вещества и фармацевтическая композиция // 2123492

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Способ получения s-диалкил, алкилфенил- или дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот // 2124520

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил

Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты // 2132333