Способ получения диалкил-или диарил -/1-ацилокси-1-метил-2, 2,2-трихлорэтил/фосфонатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 436823

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.05.72 (21) 1783961/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) M. Кл. С 07f 9/40

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (72) Авторы изобретения

К. В. Никаноров, И. Д. Неклесова, 3. А. Гурылев, M А. Кудрина, В. А. Никоненко, И. А. Ливанова и Н. Н. Анисимова

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е, Арбузова АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ- ИЛИ ДИАРИЛ(1-АЦИЛОКСИ-1-МЕТИЛ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛ) ФОСФОНАТОВ

CiHB

Р- с-о-ся1 во о о сс1

Изобретение относится к получению новых биологически активных фосфорорганических соединений общей формулы где К вЂ” алкил или арил;

R алкил, которые могут найти применение в качестве лекарственных веществ.

Известен способ получения диалкил(1-ацил — окси - 2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов ацилированием диалкил-(l-окси-2,2,2-трихлорэтил)фосфонатов ангидридами карбоновых кислот.

Цель изобретения — получение диалкилили диарил-(l-ацилокси-l-метил-2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов. Для этого диалкил- или диар ил- (1-окси-1 - метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфонаты подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств сильных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта известными способами. Процесс ведут при нагревании, например до 100 С.

Пример 1. К. 10 г диэтил-(1-окси-1-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната добавляют

7 г уксусного ангидрида, в котором растворено 3 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 час при 100 С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся уксусную кислоту. Остаток перегоняют в вакууме дважды. Получают 8,9 г (78%) диэтил(1-ацетокси-1-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 102 — 103 /0,0! мм рт. ст., 10 п 1,4770; d 4 о 1,3535. MR: найдено 71,30; вычислено 70,88.

Найдено, %: Р 8,68; Cl 31,01, СВН1 0зРС1зВычислено, %: P 9,07, Сl 31,18.

Пример 2. К 20 г диизопропил- (1-оксиметил-2,2,2-трихлорэтил) фосфоната добавляют

12,2 г уксусного ангидрида, в котором растворено 5 капель концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 час при 100 С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся уксусную кислоту, а остаток перегоняют дважды в вакууме. Получают 13 г (57,5%) ди - изо - пропил - (ацетокси - 1 - метил-2,2,225 трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 103—

104 С/0,03 мм рт. ст., zzDO 1 4727. d44ео 1 2848

MR: найдено 80,62; вычислено: 80,12.

Найдено, %: P 8,13; C128,53.

30 С„Н„>ОзРС1,.

436823

Предмет изобретения

Составитель 3. Александрова

Редактор Н. Козлова Техред В. Рыбакова Корректор Л. Орлова

Заказ 3120/18 Изд. № 60 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, /о. P 8,36; CI 28,82.

Пример 3. К 18,7 r диметил- (1-окси-1метил - 2,2,2-трихлорэтил) фосфоната добавляют 13,8 г пропионового ангидрида, в котором растворено 7 капель концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение

12 час при 60 С, затем отгоняют непрореагировавший пропионовый ангидрид и образовавшуюся пропионовую кислоту. Остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают

10,5 r (46,5%) диметил-(1-пропионил-1-метил2,2,2-трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 86—

87 С/0,02 мм рт. ст., пд 1,4765; d42o 1,3990.

AfR: найдено 66,09; вычислено 66,25.

Найдено, %. P 10,07; Cl 32,44.

С8Н1405РС13.

Вычислено, : P 9,67; Cl 32,52.

Пример 4. К 10 г дифенил- (1-окси- l метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната добавляют

5 r уксусного ангидрида, в котором растворено 4 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 час при 100 С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся уксусную кислоту, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г (58 ) дифенил-(1-ацетокси - l-метил-2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 150 С/0,001 мм рт. ст., и д 1,5561, густую жидкость, которая через некоторое время полностью закристаллизовалась, т. пл. 68 — 69 С.

Найдено, %. P 6,81, 6,97; CI 23,28, 23,35.

Вычислено, %, P 6,89; Сl 23,69.

1. Способ получения диалкил- или диарил(1-ацилокси - 1-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фос15 фонатов, отличающийся тем, что диалкил- или диарил- (1-окси - 1 - метил - 2,2,2- трихлорэтил) фосфонаты подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств силь20 ных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 100 С.