Способ получения солей дианолов 2,4- полиметиленглутаконового альдегида

 

О П И С А Н И Е („) у уд

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетвких

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.03.73 (21) 1894871/23-4 с присоединением заявки л(е— (32) Приоритет—

Опубликовано 25.07.75. Бюллетень М 27

Дата опубликования описания 09.04.76 (51) М. Кл. С 07с 87/48

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изооретений и открытий

153) УД1", 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. М. Макин и И. И. Бойко

Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИАНИЛОВ

2,4-ПОЛ ИМЕТИЛЕНГЛУТАКОНОВОГО АЛ6ДЕГИДА

1 2

АтНХ щуг

Изобретение относится к способу получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутаконового альдегида общей формулы где и = О,1 и более;

Х вЂ” анион кислоты, являюгцихся промежуточными продуктами в синтезе красителей и светочувствительных материалов.

Известен способ получения указанных солей дианилов аминоформилиро ванием 1-формил-1-циклоалкенов по Вильсмейеру формилирующими комплексами, полученными из диметилформамида и хлорокиси фосфора, выходы целевых продуктов составляли 8—

10%.

Использование в качестве исходных веществ ацеталей 1-формил-1-циклоалкенов и указанных формнлирующих комплексов позволит повысить выходы целевых продуктов до

60 — 65%. Исходные ацеталы получаются с высокими выходами при взаимодействии соответствующих альдегидов с эфирами ортомуравьиной кислоты и спиртами в присутствии кислотных катализаторов.

Пример 1. Хлорид дпанпла 2,4-триметпленглутаконового альдегида.

К комплексу, полученному из 11 г (0,15 лоль) диметилформамида и 15,4 г (0,10 ноль) хлорокисн фосфора при 0 С и интенсивном перемешиванин, добавляют по каплям 9,2 г (0,05 моль) диэтилацеталя 1-формил1-циклогексена в д вукратном объеме диметилформамида так, чтобы температура не поднималась выше 40 С. Через 2 «ас, не прекращая перемешивания, добавляют по каплям

13,9 г (0,15 л(оль) анилина. Смесь выливают в 100 лл воды со льдом, подщелачивают концентрированным раствором едкого патра до рН 10 — 12, верхний слой отделяют, а нижний слой экстрагируют эфиром (1Х25 л(л). Верхний слой и эфирный экстракт объединяют и при охлаждении добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 1 — 2 и 30 мл этанола. Смесь оставляют на 3 — 5 «ас в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 50,ил ацетона, эфиром и с уш а т в в а кууме.

Получают 9,5 г (60 ) хлорида дианила

2,4-триметиленглутаконового альдегида в виде фиолетовых кристаллов. После перекристаллизации из этанола т. пл. 246 С (с разложением), л. „„, (в этаноле) 498 нм, Е„„, з0 10 4 10".

437379

Предмет изобретения wycHloAl, КН,j, 20 где Я=СНз, СзНв, n=0,1 и более.

Составитель А. Фрегер

Текред М. Семенов

Редактор Е. Гончар

Корректор В. Гутман

Заказ 175/334 Изд. № 920 Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк, фил. пред. «Патент»

Найдено, %. Cl 11,22; 11,34.

С:ОНз:М2С1 °

В ыч псле но, %: С1 10,94.

Пример 2. Хлорид дианила 2,4-диметиле1 глутаконового альдегпда.

К формилирующему комплексу, полученному при 0 С из 1,1 г (0,015лоль) диметилформампда и 1,54 г (0,01 ноль) хлорокиси фосфора, при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 0,9 г (0,005 лоль) ацеталя 1-формил-1-циклопентена в 30 л1л хлористого метилена. Смесь становится темной и разогревается. Через 2 час к смеси,1обавля(от по каплям раствОр 3 д!4 аннл1IIIII В

10 .и.l doc. спирта. Смесь упарпва10т на половину объема на кипяшей водяной бане, добавляют 15 лл концентрированной соляной кислоты и оставляют в холодильнике на 3 — 5 час.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном, эфиром и сушат .в вакуумэксикаторе. Получают 1,0 г (64,6%) хлорида дианила 2,4-диметиленглута.конавого альдегида.

После перекристаллизацип нз этанола т. Пл.

236 — 238 С (c разложением). 7 „„„436 нл, Е 11 104

Найдено %. Сl 12,32, 12,47; Х 8,27, 8,34.

C IgH Ig AgC1.

Вычислено, %: Cl 11,40; Х 9,01.

l0 Способ получения солей дианилов 2,4-полиметиленглут",êîIIîâîãо альдегида с применением реакции формилирования диметплформамидом в присутствии хлорокиси фосфора, отлпчаюиийся тем, что, с целью увеличения вы-!

5 хода целевого продукта, формилированию подвергают ацеталь 1-формил-1-циклоалкена ооШей формулы: