Способ получения 5 (4)-тиопроизводных имидазола
О П И С А Н И Е ii1 437764
ИЗОБРЕТЕНИЯ, Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.09.72 (21) 1827064/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 28.01.75 (51) М. Кл. С 070 49/36
Государственный комитет
Совета Министров СССР ио делом изобретений и открипий (53() УДК 547.781.785 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. И. Офицеров, В. И, Нифонтов, В. С. Мокрушин, 3. В. Пушкарева и Е. А. Штокарева
Уральский политехнический институт- им. С. М. Кирова (7-1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(4)-ТИОПРОИЗВОДНЫХ
ИМИДАЗОЛА
Изобретение касается способа получения
5 (4) -тиопроизводных имидазола, обладающих биологической активностью.
Ряд полученных соединений являются новыми. 5
Известен способ получения 5 (4) -тиопроизводных имидазола взаимодействием аминоацетонитрилов с изотиоцианами.
Этот метод не позволяет получать 5(4)-тиопроизводные 4 (5) -имидазолкарбоксамида, не 1о содержащ ие заместителей во втором положении имидазольного цикла, а именно такие сое-. динения, являющиеся аналогами 5 (4) -аминоимидазол-4 (5) -карбоксамида, обладают интересными свойствами. 15
В качестве исходного соединения, содержащего подвижную группу в 5(4)-положении, используется 5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамид. Замена диазогрупп на меркапто- и ксантогеногруппу широко известна в ряду ароматических соединений, однако, для указанного выше производного имидазола такие реакции проведены не были, так как 5(4)-диазоимидазол-4(5)-карбоксамид в кислой, нейтральной и, практически мгновенно, в щелочной среде необратимо замыкается в 2-азагипоксантин.
Для проведения замены диазогруппы - в .
5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамиде необходимо было подобрать специфичные. усло- 30 вия, исключающие замыкание в 2-азагипоксантин. Подобранные температурные условия проведения реакции и порядок смешения реагентов позволили получить 5(4)-меркаптоимидазол- и 5 (4) -имидазолксантат-4 (5) -карпоксамид без примеси 2-азагипоксантина.
При взаимодействии 5 (4) -диазоимидазол4(5)-карбоксамида с Na>S> было получено непосредственно меркаптосоединение, а не дисульфид, который образуется обычно при реакции ароматических диазосоединений с дисульфидом натрия. Строение 5 (4) -меркаптоимидазол-4 (5) -карбоксамида подтверждено кондуктометрическим титрованием и с помощью ИК-спектров.
Предлагаемый способ заключается в том, что 5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамид добавляют к водному раствору дисульфида натрия или ксантогената калия при 10 — 30 С с выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. 5 (4) -ксантотимидазол-4 (5)карбоксамид.
К раствору 3,26 г (0,02 моль) этилксантогената калия в 26 мл воды при 20 С и перемешивании небольшими порциями добавляют
2;г . (0,0145 моль) 5(4)-диазоимидазол-4(5)карбоксамида. Реакционную массу выдерживают 1,5 час при комнатной температуре, выпавший осадок отфильтровывают и кристал437764
N COSH
l ч
5R где R: -Н; — С-OC Õ м н С
Составитель Г. Жукова
Техред Е. Борисова
Редактор Е. клайч
Корректор Т. Хворова
Заказ 3725Щ Изд. № 1982 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лизуют из тетрагидрофурана. 5 (4) -имидазолксантат-4(5)-карбоксамид в виде мелких желтых.кристаллов сушат над Р Оз.
Выход 1,5 r (44,8% ) .
Т. пл. 155 — 6 .
Найдено, %. С 36,95; Н 4,39; N 18,37;
S 27,46.
Вычислено, %. С 36,46; Н 3,9; N 18,2;
S 277.
Rf=0,84. Нисходящая бумажная хроматография.
Бумага «ЕХ № 1» (Filtrak).
Бутанол: уксусная кислота: вода (4: 1: 1).
Пример 2. 5(4) -меркаптоимидазол-4 (5)карбоксамид.
К свежеприготовленному охлажденному до
10 С раствору 1,7 r (0,015 моль) Na S> в 17 мл воды порциями добавляют 2 г (0,0145 моль)
5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамида.
Реакционную массу выдерживают 1,5 час при 20 — 25 С и перемешивании, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2 и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, кристаллизуют из небольшого количества воды. 5 (4) -.меркаптоимидазол-4 (5)карбоксамид сушат над Р20з.
Выход 1,1 г (53%).
Т. пл. 310 .
Найдено, %, С 33,72; 1-1 3,72; N 29,88;
S 22,43.
Вычислено, /о. С 33,6; Н 3,5; N 29,4;
S 22,37.
Rf=0,4. Система та же.
В ИК-спектре слабая полоса поглощения в области характерной для SH-группы 2500 — см, 10 а также отсутствует полоса поглощения в области 470 см-, характерная для S — S-группы.
Предмет изобретения
Способ получения 5 (4) -тиопроизводных имидазола формулы отл и ч а ю щи йся тем, что 5(4)-диазоимидазол-4 (5) -карбоксамид добавляют к водному раствору дисульфида натрия или ксанто25 гената калия при 10 — 30 С с выделением целевого продукта известными приемами,
