Патент ссср 439090
О П И С А Н И Е 439090
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 04.09.70 (21) 1475255 23-4 (51) М. Кл. С 07d 31/32 (32) Приоритет 16.09.69 (31) 9392/69 (33) Великобритания
Опубликовано 05,08.74. Бюллетень № 29
Гасударственный комитет
Савета Министрав СССР аа делам изааретений и аткрытий (53) УДК 547.823.07 (088.8) Дата опубликования описания 28.01.75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Питер Уильям Остин и Фрэнк Робинсон (Великобритания) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 6-ОКСИПИРИДОНА-2
Н0
H0 N 0
Изобретение относится к получению производных б-оксипиридона-2, представляющих интерес в качестве азосоставляющих в производстве красителей.
Известен способ получения производных б-оксипиридона-2, содержащих в положении 3 аминокарбонильную группу, конденсацией р-аминовинилкарбонильных соединений с малондиамидом.
Известен также способ получения амидов кислот или производных пиридина, не содержащих карбоксильной группы, кислотным гидролизом циансодержащих соединений.
Предлагаемый способ получения производных б-оксипиридона-2 общей формулы где R — C> — C4-низший алкил, фенил, толил, ксилил, анизил, хлорфенил или нитрофенил;
R> — водород, группа СОХНе, Z — водород, низший алкил, фенил, толил, ксилил, хлорфенил, нитрофенил заключается в том, что проводят кислотный гидролиз соединения общей формулы где R u Z имеют вышеуказанные значения, 1р например в присутствии серной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными способами.
При получении аминокарбонилов целесообразно использовать 94 — 97%-ную серную кис15 лоту и нагревать смесь до 50 — 60 С. При получении производных, не замещенных в положении 3, целесообразно применять 70—
98%-ную кислоту и нагревать реакционную смесь до 100 С.
20 Исходные соединения получают с высоким выходом при конденсации циануксусного эфира с Р-аминовинилкарбонильными соединениями или с Р-дикарбонильными соединениями и аммиаком.
25 Пример 1. 3-Аминокарбонил-1-этил-6-окси-4-метилпиридон-2.
B колбу с 380 вес. ч. 98%-ной серной кислоты вносят при перемешивании небольшими порциями 90 вес. ч. 3-циано-1-этил-б-окси-4-ме30 тилпиридона-2, поддерживая температуру ни439090
Анализ, %
Т. пл., С
Соединение
210 — 211
64,2
4,8
12,3
160 †1
104 †1
256 †2
71,6
66,5
59,1
5,5
8,3
7,3
7,3
8,1
12,5
200 †2
3,9
56,7
9,8
126 †1
140 †1
4,4
61,3
6,1
) 360
160 †1
120 †1
60 — 62
116 — 118
122 †1
156 †1
3 же 20 С наружным охлаждением. Затем раствор перемешивают 16 час при 50 — 55 С, охлаждают и выливают в смесь 800 вес. ч. льда и 500 вес. ч. воды. Перемешав 5 час при 5—
10 С, отфильтровывают палево-желтый осадок. «Пирог» взбалтывают в 750 вес. ч. воды, вновь фильтруют и сушат. Целевой продукт (94 вес. ч.) плавится при 156 — 158 С.
Найдено, %: С 55; Н 6; N 13,7.
СзН зОзИз (мол. вес. 196).
Вычислено,,%: С 55,1; Н 6,2; N 14,2.
После перекристаллизации из спирта или воды выделяют призмы, т. пл. 158 С. Мол. вес, определенный масс-спектрографически, равен 196.
Пример 2. 1-Этил-6-окси-4-метилпиридон-2.
К 50 ч. 78%-ной серной кислоты добавляют
9 ч. З-циано-1-этил-б-окси-4-метилпиридона-2, перемешивают 12 час при 95 — 100 С, охлаждают и выливают на 200 ч. льда. К смеси приливают щелочь (70 Тведдела) до слабокислой реакции по конго. Осадок отфильтровывают, промывают 3 (50 ч. воды и сушат. Получают 5,9 ч. продукта, т. пл. 134 — 136 С, содержание N 8,5%. После перекристаллизации из спирта т. пл. 136 — 138 С.
Найдено, %: С 63,1; Н 6,5; N 8,8.
СзН11ИО2 (мол. вес. 153).
Вычислено, %: С 62,7; Н 7,2; N 9,1.
1-Феиил-3-амииокарбоиил-4-метил-6-оксипиридон-2
1-Фенил-4-метил-6-оксиииридои-2
1-Изобутил-4-метил-6-оксипиридон-2
1-Изобутил-3-аминокарбонил-4-метил-6оксипиридои-2
1-(2-Хлорфеиил)-3-аминокарбоиил-4метил-6-оксиииридои-2
1-(2-Хлорфеиил)-4-метил-6-оксиииридои-2
1-(2-Метилфеиил)-4-метил-6-оксиииридон-2
1-Беизил-4-метил-6-оксипиридон-2
1-Циклогексил-3-амииокарбонил4-метил6-оксипиридои-2
1-Гептадецил-3-амииокарбонил-4-метил-6оксипиридон-2
1-Гептадецил-4-метил-6-оксипиридои-2
1-Циклогексил-4-метил-6-оксипиридон-2
1-Этил-3-аминокарбоиил-4-фенил-6-оксипиридон-2
1-Этил-4-фенил-6-оксипиридои-2
Мол. вес, определенный с помощью массспектрографа, составляет 153.
П р им ер 3. В 330 ч. 100%-ной серной кислоты вносят в течение 1 час при перемешивании 60 ч. порошкообразного 1-этил-3-циано-4-метил-б-оксипиридона-2, не давая температуре подняться выше 20 С. Затем смесь перемешивают 24 час при 50 — 55 С и образовав10 шийся прозрачный раствор выливают набООч. измельченного льда. Белый осадок отфильтровывают и промывают взбалтыванием с
5%-ным раствором поваренной соли до отрицательной реакции на кислоту по конго. Про15 дукт после сушки в вакууме над пятиокисью фосфора плавится (с разложением) при 164 С и содержит 14,1% N. При перекристаллизации из спирта образуются четко сформированные призмы с т. пл. 164 С (с разложе20 н нем) .
Найдено, %: С 54,6; Н 6,2; N 14,2.
СзН Х Оз (мол. вес. 196).
Вычислено, %: С 55,1; Н 6,2; N 14,3.
Мол. вес. по данным масс-спектрографии 196.
Аналогично получают 1-метил- и 1н-пропил3-аминокарбонил-4-метил-6-оксипиридон-2
Как в примерах 1 и 2, получают соедине30 ния, перечисленные в таблице.
439090
Z — водород, низший алкил, фенил, толил, ксплпл, хлорфенил, нитрофенил, о т л и ч а юшийся тем, что соединение общей формулы
Предмет изобретения
Способ получения производных 6-оксипиридона-2 общей формулы
Рп
Н0
Н0 1 0
Составитель П. Терентьев
Техред Г. Васильева
Корректор H. Учакина
Редактор Т. Шарганова. Заказ 3663/15 Изд. № 139 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раугпская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 где R u Z имеют вышеуказанные значения, подвергают кислотному гидролизу, например где R — С вЂ” С4-низший алкил, фенил, толил, с серной кислотой, при 50 — 100 С с последуюксилил, апизил, хлорфенил или нитрофенил; 15 щим выделением целевого продукта известR> — водород, группа CONH2, ным способом.
