Способ получения фурилалкилкетонов
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕЫИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i) 44740 3
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 16.03.73 (21) 1896508/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет
Опубликовано 25.10,74. Бюллетень № 39
Дата опубликования описания 26.08.75 (51) М. Кл. С 07d 5/16
С 07с 49/00
Государственный комитет
Совета 1йинистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.472.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Ю. А. Николюкин, Н. С. Семенов, Ю. М. Ютилов и В. И. Дуленко (71) Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРИЛАЛКИЛКЕТОНОВ
Изобретение относится к способам получения кетонов фуранового ряда, широко применяемых в органическом синтезе.
Известен способ получения фурилалкилкетонов ацилированием фурана ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора — хлорной кислоты 60% -ной концентрации — с последующими экстракцией кетона бензолом, промывкой экстракта водой и раствором соды и вакуумной разгонкой. Выход
2-пропионилфурана 75% от теоретического. Однако выделение целевых продуктов является многостадийным процессом, осуществление которого требует использования значительного количества растворителя, кроме того, нельзя выделять ооразующуюся в результате реакции карбоновую кислоту и повторно употреблять избыток применяемого ангидрида карбоновой кислоты.
С целью упрощения процесса, а также увеличения выхода целевых продуктов, предлагается в качестве катализатора применять трифторметансульфоно вую кислоту.
Использование предлагаемого катализатора позволяет повысить выход кетонов на 10—
15% и упростить выделение целевого продукта.
Реакция протекает с самопроизвольным разогреванием при простом смешении реагенTAR. Практически количественные выходы кетонов и предельно малый расход катализатора позволяют считать трифторметансульфоновую кислоту самым эффектным катализатором реакций ацилирования фурана. Целевой продукт
5 выделяют непосредственной дистилляцией реакционной массы без предварительной полной нейтрализации ее, что значительно упрощает препаративную сторону синтеза и его апаратурное оформление. Кроме того, появляется
1р возможность выделять образующуюся в результате реакции весьма чистую карбоновую кислоту и повторно использовать избыток применяемого ангидрида карбоновой кислоты.
Пример. К смеси 68 г (1 моль) фурана и
15 126 г (1,2 моль) уксусного ангидрида прибавляют 1,5 — 3,0 мл 10% -ного раствора CF3SO H в уксусной кислоте. Реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 120 С. После охлаждения добавляют 0,2 г К СОз для ней2р трализации катализатора и массу перегоняют при пониженном давлении на водяной бане, постепенно усиливая разрежение с 80 до 10 мм рт. ст. к концу перегонки. Полученную смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида и 2ацетилфурана (т. кип. 170 — 172 С) фракционируют при атмосферном давлении. Выход 2ацетилфурана 88 г (80%).
Аналогичным образом получают 2-пропионилфуран (82,2% ), 2-н-бутироилфуран зо (83,3% ) ..
447403
Предмет изобретения
Составитель P. Марголина
Техред О. Гуменюк
Редактор О. Кузнецова
Корректор Л. Котова
Заказ 2002/11 Изд. № 483 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения фурилалкилкетонов путем ацилирования фурана ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продук4 та известными приемами, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют трифторметансуль5 фоновую кислоту.
