Способ получения -алкоксиалкиламинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических,Республик (11) 449037 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (51) М. Кл. -. 07с 03/04 (22) Заявлено 04. 09. 72 (21) 1825220/23-4 с присоединением заявки Л .

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05 11 74, Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 19.О4-.7д (53) УДК 547. 233. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Е. Е. Сироткина, В. Д. Филимонов, !. С. Сизова и В. A. Анфиногенов

Томский политехнический институт им, С. а1. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИ-N-АЛКИЛАМИНОВ

Х вЂ” водород, хлор; и Ц, — водород, анкин; анкил, аннин, цикногексип;

Изобретение относится к способу получения От -алкокси- Я -алкиламинов — исходных соединений дпя синтеза 1 — винипьных производных, используе м ых в производстве полимеров.

Известный способ получения ф -апкокси

- N — этипаминов из виниповых эфиров и соответствующих аминов многостадиен.

Кроме того, на основе О\ -апкокси — и†этипкарбазопов нельзя получить Я -винипьные производные путем отщеппения спирта вследствие их попимеризации в условиях реакции.

Предлагаемый способ получения Стт-апкокси- g — апкипаминов общей формулы

К1каси сн N

I Рт о,, Ri

20 .де N - 1× (С Н 5) 1 закпючается в том, что ароматические ипи гетероцикпические вторичные амины обрабатывают апьдегидами и спиртами в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты ипи эфирата трехфтористого бора, предпочтительно в среде органических растворителей.

В качестве вторичного амина обычно используют дифенипамин ипи моно и дихлоркарбазопы.

В качестве апьдегидов можно применять ацетапьдегид, парапьдегид, пропионовый, масляный и изомаспяный апьдсч ид.

Из спиртов чаще всего испоньзуют моти— новый, этиловый изопропиповый и аппиповый спирт, а также цикпогексаноп.

Средой дпя проведения реакции мо ут служить такие органические растворитенш, как ароматические углеводороды, хлоро» форм, четыреххлористый углерод, диоксан, алифатические кетоны, предпочтительно ацетон. о

Реакцию проводят при 40 60 С в течение 30-40 мин.

Целевой продукт с выходом 6094% выделяют, в виде свободного основания обычным способом, . Строение полученнйх соединений доказывают данными элементарного анализа и ПИР-спектроскопии.

Пример 1. В толстостенную круглодонную колбу загружают 10 r (0,06 моль) карбазола, 4,08 мл (0,072 моль) ацетальдегида, 4,38 мл (0,108 моль) метанола, 40 мл бензола и 0,5 мл эфирата трехфтористого бора. Колбу плотно закрывают о пробкой, нагревают 30-40 мин при 50 С, 1 периодически встряхивая, охлаждают и отфильтровывают 0,9 r (9%) непрореагировавшего карбазола. Бензольный раствор промывают в делительной воронке слабым раствором поташа и затем водой, сушат над хлористым кальцием, фильтруют, отгоняют на водяной бане 3/4 всего бензола, охлаждают остаток, отделяют желтоватые кристаллы, перекристаллизовывают их нз метанола и получают 10,5 г (78%) белых кристаллов оксиметил — g- этилкарбазола.

Вычислено, % N 6,20.

С Н ЯО.

Найдено, %: Я 6,31.

Пример 2. Аналогично примеру 1 суспензию 10 r (0,06 моль) карбазола в 30 мл ацетона, 5,2 мл (0,072 моль) пропионового альдегида и 5,45 мл (0,094 моль) этанола нагревают 40 мин

I о при 40 С в присутствии 0,8 мл эфирата трехфтористого бора, отфильтровывают непрореагировавший карбазол, выливают фильтрат в воду, отделяют желтоватое твердеющее при стоянии масло, сушат его и разгоняют в вакууме. 10,9 г выделенных слегка желтоватых маслянистых кристаллов перекристаллизовывают из этанола и получают 10,2 r (67%) белых кристаллов б -оксиэтил- Ц -пропилкарбазола.

Вычислено, %: N5,55.

17 19

Найдено, %: N 5,40.

ПримерЗ. КЗОг (018 моль) карбазола, 30,9 мл (0,23 моль) паральдегида и 20,8 мл (0,351 моль) этанола в 80 мн ацетона при перемешивании и комнатной температуре прибавляют 0;8 мл концентри.рованной серной кислоты, нагревают до кипения (60 С), перемешивают 10-15 мин при этой температуре до полного растворения карбазола, перемешивают еще 10 мин и выливают ацетоновый раствор в 500 мл воды. Осадок отфильтровывают, сушат и раз

167-169 С/ 2 мм. После перекристаллизации из этанола получают

40,5 r (94%) белых кристаллов Р -оксиътил - Я -этилкарбазола.

Вычислено, %: Я 5,85

С Н МО.

16 17

Найдено, %: Я 5,81.

П р и м е.р 4. В колбе с обратным холодильником и мешалкой 10 г (0,06 моль) карбазола, 6,4 мл (0,072 моль) масляного альдегида, 8,2 8 мл изопропилового спирта, 50 мл четыреххлористого углерода и 0,7 мл эфирата трехфтористого

f бора перемешивают 1 час при 60оС, отфильтровывают О,96 r (9,6%) непрореагировавшего карбазола, отгоняют от финьтрата растворитель, используя водоструйный

4О насос, и разгоняют остаток при 168 о

-170 С /2 мм. После перекристаллизации из изопропилового спирта получают 13,3 r (76%) белых кристаллов ф - оксиизопропин-

N — бутилкарбазола.

Вычислено, %о: tII 4,98.

С Н NO.

Найдено, %: g 5,05.

Пример 5. B коническую колбу на 75 мл загружают 10 r (0,0592 моль) дефениламина, 30 мл бензола, 4,24 мл (0,0708 моль) ацетальдегида, 4,30 мн (О, 106 моль) метанола и 0,2 мл эфирата трехфтористого бора, плотно закрывают колбу пробкой, через 30 мин после

449037.R где -й, „ l- й(С Н ) х, . Х

5 М

Х вЂ” водород, хлор;

Вычислено, %: !ч 6,17.

С Н N0.

15 17

Найдено, 7о: 5 5,98.

Составитель ц,филатова

Редактор Г !!!арганова Техред Коррек горы: Н.Учакина

И.Каращ!ашова

Заказ Щ Изд. М lОО 3 Тираж ЫЯ Подписное

Ц!-ПП.П!!1 Государствениого комитета Совета Л1ииистров СССР ио делам иэобретеиий и открытий

Москва, !3035, Раушская иаб., 4

Предприятие «Патеит», Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24 прибавления катализатора вносят в колбу

1 r порошкообразного едкого кали для его нейтрализации, встряхивают несколько минут, отфильтровывают шелочь, из фильтрата с помощью водоструйного насоса. отгоняют растворитель и остающееся светло-коричневое масло разгоняют в вакууме. При 181-184о С/2 мм отгоняют

8,45 r (59%) светло-коричневого масла, представляющего собой ф -оксиметил- Я-этилдифеняламин, который разлагается при стоянии в течение нескольких суток.

Предмет изобретения

1, Способ получения ф -алкокси- Я— алкиламинов обшей формулы и - водород, алкил;

l0

- алкил, аллил, циклогексил, отличающийся тем, чтоаролтетические или гетероциклические вторичные

15 амины обрабатывают альде идами и спиртами в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты или эфирата трехфтористого бора, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что в качестве вторичного амина используют дифениламин или монои дихлоркарбазолы.

25 3. Способ по п.1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве альдегидов используют ацетальдегид, паральдегид, пропионовый, масляный и изомасляный альдегид.