Способ получения 1,2,3,4-тетрахлортрицикло-(6,2,1,0,5,10)-2- ундецен11-он-7,8-дикарбоксиимидов или их алкиили - замещенных производных
ОП ИCАНИЕ 44@41
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Уеслублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Я) Зависимое от авт.свид-ва— (22) Заявлено 14.03.73 (21} 1894265/23-4 с присоединением заявки № (32)Приоритет
Опубликовано 05. 1 1. 74 Бюллетень № 41
Дата опубликования описания 08.09 75 (51) М. Кл.
С07с 103/80
Гесударстааииый комитет
Соввта Мииистраа СССР аа делам изабрвтаиий и открытий (63) УДК547.584.71 (088. 8) (72) Авторы изобретения М. С. Салахов, М. М. Гусейнов H. Э. Мусаева и Н. А. Алекперов (71) Заявитель Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов
АН Азербайджанской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4-ТЕТРАХЛОРТРИБИКЛО - (В,2,1,0 $2-VEgEuEE 11-ОН-7,В-ДИЮРДОКСИИМИДОВ
ИЛИ ИХ АЛКИЛ- ИЛИ р4 -ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
Изобретение относится к способу получения полихлорированных кетоимидов или их производных, содержаших различные й1 заместители, а именно новых соединений—
1,2,3,4тетрлллортрилиило- (6,2,1,05,10)
-2-ундецен-1 l-он-7,8-дикарбоксиимидов или 1,2,3,4-тетрахлор-б-метилтрицикло6,2,1,0 )-2-ундецен-l l-он-7,81
5, 10
-дикарбоксиимидов, которые могут найти применение в синтезе высокомолекулярных соединений, красителей, физиологически активных и фармацевтических препаратов, а также могут служить исходным сырьем для получения различных полициклических соединений.
Наличие большого количества атомов хлора в кольце делает эти соединения пенными для синтеза полимеров и отверждения эпоксидных и полиэфи рных смол. Имидное кольцо в этих соединениях с различными
Я -заместителями позволяет использовать их в качестве пластификаторов-стабилизаторов и стимуляторов роста растений.
Предлагаемый способ получения кетоимидов основан на известной реакции омыщения кеталей в кислой среде.
Ip Способ заключается в том, что соответствуюший кеталь имида формул 1, 11 (а, б, в) обрабатывают концентрированноя серной кислотой (98%) при температуре не выше 20 С с последуюшим выделением о
И кристаллических кетоимидов формул III, 1У (а, 6, в) известными приемами.
Процесс протекает по схеме:
449041
С1
С0, HgS04
С
Мв
СО
С1
СО
СО .МВ, у где а) б) в) 20
: 25
С1
I,П(а,а,S) для соединений обших формул 1. !П:
R) -Н; Я2-Н;
Н СН СН ОН, н; R си, 1 2 для соединений общих формул П, 1У:
) Ч,-сн; 82-н; б) R ñí,; R -сн,снон;
1 Ъ> 3
2 6 5
Структуры синтезированных соединений подтверждены данными элементарного ана. лиза, ИК-спектров и термофографии.
Индивидуальность полученных кетоими, дов контролируют методом тонкослойной, хроматографии на слое силикагеля КСК в : системе бензол-дихлорэтан-метиловый спирт, уксусная кислота (4:l:1,5:0,3); проявление
УФ-облучением.
Исходным сырьем для синтеза указанных с
1ке имидов с ужат имиды 1,2,3,4- тетрвйор-. ,1 1, 1 1-димет кситрицикло-(6,2, 1,0511 0)
-2-ундецен-7,8-дикарбоновой кислоты и 1,2,3,4-тетвахло з-б-метил-11.$ 1-диме токситрицикло-(6,2,1,0 i )-2 ундецен-5 10
-7,8-дикврбоновой кислоты.
Реакцию, проводят в химическом стакане, куда вносят определенное количество исходного имидв формул 1,П(а, б, в) и избыток 50 концентрированной серной кислоты (98%).
Затем реакционную смесь выдерживают при р комнатной температуре в течение 2-3 чвс.
Образовавшуюся густую массу разбавляют ледяной водой, выпавшие кристаллы отфильт-55 ро ывают промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме при 50-60 С. Полученные кристаллы обрао бвтывают небольшим количеством эфира, сушат и анализируют. Выход продукта 94- 60
III, IVIa,а,6)
97%, т. пл. (в С) синтезированных соединений Ш в,б в (209, 145-146, 177 178); 1У а,б,в (210-212, 140-143, 193-195) .
В ИК-спектрах (0R -20) соединений обнаружены частоты 1600-1610 см характерные для С=С-связей; поглошение ,в области 570-840 см 1 соответствует 9 (С-Сl). Полосы поглощения С=О-группы имидного кольца и карбонильного мостика
f практически не различимы в спектрах и наблюдаются в виде нескольких сильных и слабых полос с максимумом при 17001720 см 1- (сильное поглошение) и 1770;
1 ,см 1 (слабое поглошение).
Пример. Получение 1,2,3,4-тетра 5,10- хлортрицикло- (6,2,1,0 ) -2-ундецен1 l-он-7,8-дикарбоксиимида -(формулы It > в) °
8,28 r (0,02 моль) 1,2,3,4-тетрахлор-
;11,11-диметокситрицикло- (6,2,1,0 J5,10)
-2-ундецен-7, 8-дикврбоновой кислоты обрабатывают 40 мл концентрированной серной кислоты при 18-20 С в течение 3 час. о
Получают 7,1 г 1,2,3,4-тетрвхлортрицик,5, 101 ло- 6,2,1,0 -2-ундецен-1 l-он-7,8-дикврбоксиимидв. Потери, диметиловый эфир и оставшиеся в растворе кристаллы составляют 1,1 8 г.
Выход целевого продукта 6,1 г (96%).!
Предмет изобретении
Способ получения 1,2,3,4-тетрахлор5,10 трицикло- (6,2, 1,0 j -2-ундецен-l l-он-7,8-днкврбоксиимидов или их алкилили Я -замешенных производных, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что соответствующий кетвль 1,2,3,4-тетрахлор-11,11-, I Г 5,10
-диметокситрицикло- (6,2,1,0 J -2-ундецен-7, 8-дикарбоксиимида обрабатывают концентрированной серной кислотой при температуре не выше 20оС с последуюшим выделением целевого продукта известными прием вми.
