Способ получения -замещенных имидов ряда 2,3,4,5- тетрахлорбицикло(4,4,0)-дека-2,4-диен-8,9-дикарбоновой кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

&,"Йб:5(&к(в. МБА (, 4670 7О

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) ),он»лнн(сльнос к япт. свпд-в).

122) Зnli»;!clio 11.07.73 (2! ) 1946399, 23-4! 51) М, Кл. С 074 27/28 прис»с:lllllciiпсм зяявк1!

1 асударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытии (23) 1! р)!Орнтс

Опублнк»в()н» 15.04.75. I)loллстень u¹ 14 (53) х ДК 547.586.7.07 (088.8) Дата спу()л!11(ова!1!(я описания 16.02.76 (72) Л i »pl I нзоорстсния

М. С. Салахов, М, М. Гусейнов, Н. Э. Мусаева и Н. А. Алекперов

1/ 1) 3<)

2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло- (4, 4, Ol-дека-2,4-ДИ ЕН-8,9ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Cl В) Cl

Cl,0

)3R ., Cl F() СО

Cl

Изобретение относится к Гл!ос»»у н»лучсния N-замешенных имндов ряда тстрахлоргексаГидр01!афталнндикарооновой кис.l»ты, кот»рые могут найти применение в качестве сырья в органическо;1 синтезе н которые можно нснользОпе! 1 ь кя к (1) нзиол»Ги>! сскн I к Ii I;Ill>lc lip(паряты.

11 pp(c! я Гас< I» i/ f1 »co(). кя к и c

По предлагаемому способу можн» н»лучать соединения общей формулы. где RI -- водород или низший ялкил;

)хо — — водород, СНе — СНеОН, фенил.

Наличие в молекуле сопряженных двойных связей, присутствие имидного кольца, М вЂ” — замешенных функциональных групп, а также большое количество атомов хлора делают этн соединения реакционносг)особными и опреде.ляют их специфические свойства.

CIIoco() с»СT»liT 15 10.

Ф»р ) Г.l l»

10 где Rf н R — имеют указанные знячспня, 110грсвяк)т !)рп 160 170 с нослс1уlollicé вы;!сржкой II» 1<> le!Ill»! «11P I I 3T»AI II j)»;(> 1(T;i Реакции

f11)lI — 200 . Г!родукт выдсляктт извел н IXIII

15 ирнсм <) м)!.

Вь!хОд IIPÎlмк Я 111)<1к гпчccl(11 I(», lil÷ññ 1 1>(111i I» É.

Структуры сlfll I col l j)»f) à !!i! I.! с»сд11«сн н и были подтверждены пмнднровян):см с»»гнстст 0 1>у!Ошны li и()-тсрмичсског» н элсмсн !lip!i»i » анализов, и 1х- ii УФ-спектрам и.

Н!1 I(pIIBI> диффсрснцпа,1ы1»-Tcp. срягурс 160---170, указывающий ня выделение окиси углерода. Выше этой температуры, наблюдается разложение исследуемых соединений. Поэтому для обеспечения избиряпгсльно30 сти процесса, реакцию декарбоннг!ирования

467070

50

C0-2 ф

ЦНИИПИ Заказ 42б2 Изд. № 1345 Тираж 529 Подписное

Обл. тпп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли необходимо провод(пь при температуре пе выше 165 — 170 .

Чистоту полученных 1(мидов коптро, lllру(о( методом тонкослойной хроматографии на с, io( силикагеля 14CI(в системе бепзол:дихлорэтап: метпловый спирт:уксусная кислота 4:l:1:О,); проявлением УФ-облучением.

В ИК-спектрах указанных соединений, снятых на спектрофотометре HR-20, обнаругжены частоты 1600 — 1610 см, характершлс для

С-С связей; полосы в области 1710- -1780 (ii высокой и средней интенсивности с(нггветсзвуют т (С-С! ) . Пример 1. Исходным сь(рьем служат имиды 1, 2, 3, 4-тетрахлортрпцпкло(6, 2, 1, 0, ") -2-ундецен- l l-oH-7,8-дпкарбоновой кислоты ll 1, 2, 3, 4-тетрахлор-6-метплтрицикло (6, 2, 1,0, о) -2-ундсцен- l!-он-7,8-ди ка рбоновой кислоты.

Реакцп(о проводят в стеклянной ампуле, куда помещают определешгос ко. (ичес (во исходного кстопмида (I, II a, б, в), нагревая прп

160 — 165 в течение 4--5 ч.

При этой температуре происходит от це(1лсвпе окиси углерода.

Затем спустя 5 часов, температуру постепенно поднимают, доводя ее до 200 С, до полного отщеплепия окиси углерода. Образовавшуюся твердую кристаллическую массу обрабатывают эфиром, перекристаллизовывают из спирта,и анализируют.

В реакци(о берут 5,52 г 1, 2, 3, 4-тетрахлортрицикло (6, 2, 1,0, ")-2-ундецен-ll-он-7,8-дикарбоксиимид и получают 4,95 г 2, 3,:1,5-тетрахлорбицикло- (4, 4,0) -дека-2,4-дпсн-8,9-дикарбоксиимида. Выход 97% от теории. Т. пл.

192 — 193 С R(— 0,73.

Найдено, % С 42,76; Н 2,5; Cl 42,0, N 4,15.

Вычислено, %: С 42,35; Н. 2,35; Cl 41,76;

N 4,1 1.

Лналогично получают следующие соединения.

1. Из 1, 2, 3, 4-тетрахлор-6-метилтрицикло (6, 2, 1,0, (о) -2-ундецен-11-он-7,8-дикарбоксиимида получают 2, 3, 4, 5-тетрахлор-7-метилбицикло (4, 4,0) -дека-2,4-диен-8,9-дикарбоксипмид. Выход 97,7%. Т. пл. 205 — 208 С R(-0,77.

Найдено, %: С 43,9; Н 3,21; Cl 40,26; Х 3,9.

Вычислено, %: С 43,97; Н 3,09; Cl 40,0;

N 3,94.

2. Из N (р-оксиэтил)-имида 1, 2, 3, 4-тетрахлортрицикло (6,2, 1,05 о) -2-ундецен-11-он-7,8дикарбоновой кислоты получают N (P-оксиэтил)-имида 2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло (4, 4, О) -дека-2,4-диен-8,9-дикарбоновой кислоты.

Выход 98,9% от теории, Т. пл., С 175 — 178, R(— 0,76.

Найдено, %: С 43,8; Н 3,07; Сl 36,52; N 3,5.

Вычислено, %: С 43,75; Н 3,12; С! 36,98;

N 3,12.

3. Из N (P-оксиэтил) имида 1, 2, 3, 4-тетрахлор-6-метилтрицикло (6, 2, 1,0"о)-2-ундеСоставитель Л. Крючкова Редактор ((си- ! -O11-7,8-дика, о() попой

Х (8-оксиэтил) имид 2, 3, 4, 5-тетрахлор-7-меТН;1-бицикло (4, 4, 0)-дека-2, 4-диен-8, 9-дикарбоповой кислоты. Вых()д — 990 or теории.

T. пл. 185 С, R(--0,8.

Найдено, %: С 45,2; Н -1,00; С! 35,7; М 3,27.

Вычислено, "/о. .С 45,11; Н 3,75; С! 35,58;

IN 3,5.

4. Из IN-феп((лимида 1, 2, 3, 4-тетрахлортри(о никло (6, 2, 1, О (о)12-упдецеп-! I-он-7, 8-дпкарбоновой кислоты получают N фепилнмид

2, 3, 4, 5-тетрахлорбицикло (4, 4, 0)-дека-2, 4-дисп-8, 9-дикарбоновой кис:(о(ы. Выход 98,5% от теории. Т. пл. 198 — 200 С, R — 0,87. !., Найдено, %: С 52,3; Н 2,65; Cl 33,98; Х 3,7.

Вычислено, %: С 51,9; Н 2,88; С(34,13;

N 3,36.

5. Из N-фенилимида 1, 2, 3, 4-тетрахлор-6метилтрицикло (6, 2. 1, О"о)-2-ундецен-11-оп О 7, 8-дикарбоповой кислоты получают Х-фепилимпд 2, 3, 4, 5-тстрахлор-7-метилбицикло (4, 4, 0)-дека-2, 4-диен-8, 9-дикарбоновой кислоты. Выход 99,3% от теории 1 . пл.180 †1 С, 1((— 0,89.

25 Найдено, %: С 53,02; Н 3,5; Сl 32,8; N 3,2.

Вычислено, %: С 52,9; Н 3,45; Cl 32,71;

Х 3.24.

Предмет изобретения

Способ получения N — замещенных имидов ряда 2, 3, 4, 5-тетрахлорбг(цикло-(4, 4, 0)-дека2, 4-диен-8, 9-дикарбоновой кислоты об(пей формулы:

35 где К(- — водород или низший алкпл;

R2 — водород, СН. — CH> — ОН, фенил, отли (а(ои(ийся тем, что кетоимид общей форМ l l>1: где Ri и R2 имеют указанные значения, нагревают до 160 — 170 С с последующей выдержкой полученного при этом продукта реакбо ции при — 200 С и выделением целевого продукта известным приемом.

Л. Емельянова Корректор Е. Рогайлииа