Способ получения сульфокатионитов

 

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 480729

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.05,74 (21) 2026705/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 12.03.76 (51) М. Кл. С 08g 13/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 661.183.123.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Х. Рубене, H. Н. Кузнецова, К. П. Папукова, Л. В. Дмитренко и А. М. Ирген

Латвийский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ «ИРЕА» (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКАТИОНИТОВ

Изобретение относится к способу синтеза сульфокатионитов, которые широко применяются для сорбции органических соединений и веществ природного происхождения.

Известен способ получения сульфокатионитов на основе нафталина путем сульфирования его серной кислотой (или олеумом) и последующей поликонденсации с формальдегидом в условиях повышенного давления (20 атм) и температуры (100 — 120 С). Введение формальдегида ступенчатое. Получаемый сульфокатионит имеет СОЕ-2,6 мг.экв/г; К„=

=3,8 (в зависимости от режима отверждения). Избирательность относительно аденозипа К„=40.

Сульфогруппа в этом ионите непосредственно связана с кольцом нафталина, что затрудняет сорбируемым ионам занимать выгодное положение для образования дополнительных связей, вследствие чего снижается избирательность. Кроме того, неопределенность положения сульфогруппы обусловливает неравноценность сульфогрупп относительно сорбционной способности.

По предлагаемому способу для увеличения сорбционной способности сульфокатионитов к биологически-активным веществам в качестве исходных мономеров рекомендуется использовать Р-нафтоксигалогеналканы. Эти мономеры сульфируют сульфитом натрия или калия с последующей поликонденсацией при атмосферном давлении и температуре 50 — 80 С.

В отличие от известного сульфокатионита в

5 состав элементарного звена входит алифатическая цепь — (СН ) — которая соединяет сульфогруппу с кислородом р-нафтола. Поэтому. она более подвижна и позволяет сорбируемому иону занять выгодное положение для обра10 зования дополнительных связей, которые существенно усиливают взаимодействие между сорбентом и сорбатом. Сульфогруппы равноценны по сорбционной способности, так как находятся в строго определенном положении

15 ((3-положение кольца нафталина) . Полученный сульфокатионит более избирателен, например коэффициент избирательности относительно аденозина 70. Полученный сульфокатионит имеет следующие характеристики: COE=

20 =2,8 — 3,5 мг экв/г; К„=2,0 —: 2,4.

Таким образом, процесс получения сульфокатионита по предлагаемому способу заключается в следующем: Р-нафтоксигалогеналкан сульфируют сульфитом натрия или калия при

25 тех;пературе 80 — 120 С.

Затем полученный продукт подвергают по ликонденсации с формальдегидом при 50—

100 С в течение 4 — 1 ч, соответственно. Полученную вязкую массу отверждают при 60—

480729

Составитель Г. Русских

Техред T. Миронова Корректор И. Позняковская

Редактор Л. Емельянова

Заказ 387/17 Изд. Мз 1678 Тираж 593 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

90 С в течение 8 — 3 ч, периодически контролируя коэффициент набухания. Далее сульфокатионит промывают 0,5 н. раствором КаОН, 1 н. раствором НС1 и органическим растворителем.

Пример 1. 12,1 г р-нафтоксибромэтана, 6,3 г сульфита натрия и 30 мл воды нагревают при интенсивном перемешивании 24 ч, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают деминерализованной водой, растворяют в 1 н. НС1 и пропускают через колонку катионита в Н+-форме; элюат упаривают. 5,15 г сухого остатка растворяют в 4,1 мл деминерализованной воды, добавляют 2,4 мл 32% -ного формалина и при интенсивном перемешивании нагревают до 80 С, выдерживая при этой температуре 50 мин. Полученную вязкую массу выгружают и дополнительно конденсируют прп 80 С 6 ч. Далее отвержденную смолу измельчают, обрабатывают 0,5 í. NaOH, отмывают деминерализованной водой до рН 7 — 8, обрабатывают 1 н. НС1 и отмывают до рН

5 6 — 7.

Выход 2,4 г; COE=3,48 мг.экв/г сухой смолы; Кп=2,8.

Предмет изобретения

Способ получения сульфокатионитов путем сульфирования производных ароматических углеводородов и последующей их поликонденсации с формальдегидом, отличающийся тем, что, с целью увеличения емкости по биологически активным веществам, в качестве производных ароматических углеводородов применяют 1з-нафтоксигалогеналканы.