Способ получениякомплексообразующего ионита

 

»1) 480730

ОП ИСАНИЕ изоьеьтения

ABTOP CHOMP CBHP ETEЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.03,74 (21) 2008535/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 28.07.76 (51) М Кт С 08g 30/14

Государственный комитет

Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.183.123.3 (088.8) (72) Авторы изобретения И. В. Самборский, Л. Г. Некрасова, В. А, Вакуленко и Л. Н. Педикова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КОМПЛ ЕКСООБРАЗУЮ ЩЕГО ИОН ИТА

Н N — С-C — NH

И II 2

Изобретение относится к области получения ионообменников эпоксиаминного типа с комплексообразующими свойствами, которые могут найти применение в гидрометаллургии, аналитической химии и других областях техники для извлечения, разделения и очистки металлов.

Известен способ получения- анионита путем соконденсации олигомера эпихлоргидрина и аммиа ка с полиэтиленполиаминами. Получаемый таким образом анионит АН-31 в кислых средах нс обладает достаточной комплексообразующей способностью и избирательностью сорбции.

С целью увеличения комплексообразующей способности в ионпт вводят различные серусодержащие, например тионные и тиольные группы, путем обработки анионитов со вторичными аминогруппами, в том числе и ЛН-31, сероуглеродом. Полученные дитиокарбаматные группы прп рН нп кс 5 неустойчивы.

Для получения ионита с повышенными комплсксообразу1ощнмн свойствами по отношсншо к некоторым металлам, на основе освоенной промышленной технологии получения ионита аминоэпоксидного типа (производстго АН-31, ЭДЭ-10П, AB-1бГ) по предлагаемому способу проводят процесс соконденсации с эппхлоргндрином и аминами рубеановодородной кислоты (диамида дитиощавелевой кислоты) В равновесии с этой тионной формой рубеановодородной кислоты находится тнольная и тионотиольная формы.

>5 чем и объясняется высокая комплексообразующая способность полученного ионита по отношеншо к меди, никелю, кобальту, ртути, серебру и мышьяку.

Технико-экономический эффект изобретения

20 заключается в возможности использования полученного комплексообразующего ионита для извлечения металлов из растворов сложного состава в аналитической химии н гидрометаллх ргии.

25 Предлагаемый способ заключается в соконденсацин эпихлоргидрина с аммиаком с образованием однородного водорастворимого олигомера; для того, чтобы в олигомере сохранялись реакционно-способные хлорметильные з0 группы, способные реагировать с аминогруп480730 (3,1) (О) (72) (170) 19,4

Составитель В. Мкртычан

Редактор Л. Емельянова Текред Л. Казачкова Корректор Е. Рожкова

Заказ 2656 Изд. Ке 1732 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая городская типография нами рубеановодородной кислоты и полиэтиленполиаминов, количество аммиака берется не более 0,5 моля на 1 моль эпихлоргидрина.

При охлаждении, предупреждающем реакцию между полиэтиленполиаминами и рубеановодородной кислотой, приготовляют водный раствор этих веществ и вводят во взаимодействие с олигомером. Полученная масса отверждается за 2 — 4 ч в зависимости от температуры отверждения. Для повышения химической и механической стойкости отвержденный гель подвергают термообработке при 100 С. Ионит обладает следующими свойствами (в скобках данные для AH-31 без введения рубеановодородной кислоты):

СОЕ по соляной кислоте, мг экв/г 8,62 (9,8)

Уд. объем в набухшем состоянии, мл/г 3,3

Окисляемость фильтр ата, мг02/г 0,5

СОЕ по серебру, мг/г 524

СОЕ по ртути при рН 08 408

СОЕ по никелю из раствора, содержащего цинка 100 г/л, никеля

1 г/л (2,6)

Коэффициент разделения

К 225 (28)

СОЕ по меди из раствора

2 г/л меди и 50 г/л сульфата натрия при рН 4 175 (99) при рН 1,5 38 (6)

Емкость по меди из четырех компонентного кобальтового электролита 14,2 мг/г (4,4); по никелю 15,3 (0,5). СОЕ по мышьяку из медного электролита при кислотности 120 г/л серной кислоты — 21,4 (3,2), коэффициент разделения К „= 103 (2,!).

AS

Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, устройствами для перемешивания, замера температуры, нагрева и охлаждения помещают 92,5 вес. ч. (1 моль) эпихлоргидрина, нагревают до 60 — 65 С, после чего постепенно вводят 68 вес. ч. водного раствора аммиака концентрации 12,5% (0,5 мо5 ля). Во время дозировки раствора аммиака и после температуру поддерживают в пределах

60 — 70 С до получения однородного, полностью растворимого в воде, продукта. После охлаждения получают 150 вес. ч. олигомера.

10 Отдельно, к охлажденному раствору 38 вес. ч. полиэтиленполиаминов (0,2 моля, считая на тетраэтиленпентамин) в 48 вес. ч. воды, прибавляют 9,6 вес. ч. (0,08 моля) рубеановодородной кислоты, поддерживая температуру

15 около +5 С. При более высокой температуре между полиэтиленполиаминами и рубеановодородной кислотой происходит реакция с выделением аммиака и сероводорода. Полученный раствор добавляют к 160 вес. ч, олиго20 мера и однородную массу отверждают при

40 С, получая 250 вес. ч. геля светло-желтого цвета. После термообработки при 100 С в течение 1 сут. и дробления до размера частиц

0,3 — 1,5 мм получают 130 вес. ч. зерен иони25 та, с содержанием азота 13,1%, серы—

3,2/,.

Предмет изобретения

Способ получения комплексообразующего

30 ионита путем взаимодействия олигомера эпихлоргидрина и аммиака с полиэтиленполиаминами и серусодержащим соединением, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения ионита с повышенной комплексообразующей спо35 собностью к тяжелым металлам, в качестве серусодержащего соединения используют рубеановодородную кислоту и взаимодействие осуществляют путем смешения олигомера с водным раствором смеси полиэтиленполиами40 на и рубеановодородной кислоты при молярном соотношении эпихлоргидрина, аммиака, рубеановодородной кислоты и полиэтиленполиамина, равном 1:0,4 — 0,5:0,06 — 0,12:0,15—

0,25, соответственно.