Способ получения основных замещенных оксимов 10,11-дигидро- 5н-дибензо ( ) циклогепта-1,4-5-она

 

(и 492077! an) )г)ттттт Q Д ф А Н и

ЬЦИ)1В(ЗUT IC))

ЙЗОБРЕТЕНИЯ ()I ) Доп;;,((,(I i)lil)l!I 13ТСI? T), „т)в (51) M. Кл. С 07с 131/06 (22) Заявлсч(О 04.08.72 (21) 1817007,23-4 (32) Приоритет 05.08.71 (31) \з I С 07 с, 156592 (33) 1.!Р

Гссударстс:(з((!) : к:-);.(-.:",..!

С0ВоТ3 И((!(((стаса r») ((о двлг.-)! и;)врата(!(Зй (53) УДК 547.233.07 (088.8) Оиубл((ко 3!:î (5.! !.75. Б(оллстсиь, 42

ОТ!(() -.IT!(II

Дата Оитт бЛ II DBPИИ)«! ОПИС;(Ипя 10.03.))6 (72) Авторы изобретения

Инострапцы

Зрист Тенор и Райнер Людвиг (ГДР) Иностранное предприятие

<<ч! сб Дойчес Хюдрирвсрке Род1ебен» (71) Заявитель (ГДР) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ ЗА(11ЕЩЕННЫХ

О. .ЖИМОВ 10, 11-ДИГИДРО-5Н-ДИБЕНЗО(а,d)-ЦИКЛОГЕПТА1,4-ДИ EH-5-ОНА

КОН

Изоо !с1" кис Относ11 Гся к т; со("!) и(с(:ст!10:! р

ИИ(О CI(OCO!!" I!O !, ЧСИ:f«I За,(CII.; !.(:! О .e!. !(O(I

10,11 -,)(;ии,l!)0 - 5)Н вЂ” д". б -(i)o (аи/, III(iîã !Il 11,4-диси-,)-ol)3, Il!l, !я(О(и! :)с ;с! .1(ым,! .3. .карс °вЂ” (ЗСШ(ЫМИ «СИ;СС! (З".i(тl.

Изтзс Tc(I c!!ocОб Iiо.(з (с!! ((! ;.!" (i" " окСИ)З(0(З, 3 !!f, !!O I 3 (ÎÈ(ïéÑ«! (3 I; P КЦИ(! В 3 3.(.,(ОДСйСТ:ЗИЯ IIP. I !))((С(!О (О, (! РО((!. ЗО ! ОК И)(О С

ГалОГепа липла!Inf!3 x! Ii В ОРГ3 !. ". ecк !;. Г) аствоР ГГЕЛ (.(. цес(ыо ) ирощси !;! I(1)o,ccc;. Г )и се(;я От водные растворы щелоч:I.

Оиисы|га(от с! Осоо иол; и:(я ос"оз((!)(: 33iiCI1!CI:.(ь,); Окс I. (Ов 10. 1 . — д ттпт 1()«з бспзо(а,d) (,иклc-e,:.—:;(— ),-I —:(! . : ..-с"..:! Ä!!.," ф о и, (, .1 (,i I

ГДС R! И R) — ОД()((-КО! ЫC»,1(Ч Р !.ЗЛ(т:;!(()(С

3;(ки;!(и((,(С Ос-. PTI) il C д.lllllol! I!C! lf OT !,",0 С;,;

II Я ) Тс .К:КС В)(ССТС С 3 TO:)IO Ë 3ЗОТ:I 3.!1)l!loI I)!, IiI1!)l;Io(! 0 в(1 ь 3с! ()Io Г(«гс1. Оа -;II(!) 3 (1 (сс(;oeo o,il)1!3, содер)кап(его сще и дрз Гие Гс1";)ОЗГO,(Ы; а — - целое число от 2 до 5, или Ifx солей, заклю (а(ощийся в Toì, ITo 10,11-дигидро5 5Н вЂ” 5 - Гидрсксиими(зодибснзо(а,d) циклогепта-1,4- L(ic!I общей формулы II!!;) 1ВСРГP!OT РС:(КЦИИ ВЗап т(ОДСЙСТВИЯ С I) 3CTI30

15 р (1 .i:o, и и воле TI)cT»)!III)fi(» галогсналкилами(; (и:!. общей (i!OI) .(улы III

1)i К.Х- — (СН 1» На1 где 1 . I) í — — имеет указанное значение;

I 131 -- атом г;(г(огеиа, и (зо.((:О,: раcTnopc щелочи прп 20 — 70 С с поc..-" . юи(им выделением цс IcB(ix продуктов

::зисе TI!L)1)1 способом.

П р и м с р 1. Смесь 223 г 10,11-дигидро-5Н2:) 5-О(;си((мииодибеизо (а,d) циклогспта - 1,4 — дисиа и 500 мл 30",О-ной МЗОН перемс(иивают до однородногo состояния. Нагревают смесь и прикат;ывают раствор из 185 г диметиламино492077

2о

4 011

Составитель Л. Ивановская

Рсдактор Л. Новожилова Тскред Е. Митрофанова Корректор А. Дзесова

Заказ 717113 Изд. № 994 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобпетепий и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская нао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этилхлоридгидрохлорида таким образом, чтобы сохранялась температура от 50 до !0 С.

1 огда прикапывание закончено, смесь персмешивают еще 3 ч при этой температуре. Основание отделяется. El.o поглощают толуолом и промывают водой. Растворитель отгоняют, остаток поглощают изопропанолом и осаждают посредством соляной кислоты как гидрохлорид 10,11 - дигидро - 5Н - 5 - диметиламиноэтилоксииминодибепзо(а,d) циклогепта - 1,4диена. Гидрохлорид расплавляют, псрекристаллизовывают из изопропанола при 188—

189 С. Выход составляет 270 г. Основание получают из водного раствора гидрохлорида добавкой едкого щелока с выходом 230 r. Точка кипения составляет при 0,1 торр 158—

162 С, Элементарный анализ гидрохлорида

Г даст приведенные ниже результаты.

Найдено, %: С 68,79; Н 6,98; X 8,50.

Вычислено, %: С 68,98; Н 7,02; N 8,47.

Уф-спектр макс. 249 нм; мин. 232 нм.

Пример 2. Смесь 20 г 10,11-дигидро-5Н5-оксиимиподибензо(а,д)циклогепта - 1,4-диена и 50 мл 40%-ного натрового щелока персмешивают при 40 — 50 С до однородного состояния. Затем прикапывают раствор 24 г диэтиламиноэтилхлоридгидрохлорида в 10 мл воды таким образом, чтобы сохранялась температура от 50 до 70 С. Выдерживают исходную смесь 3 ч прп этой температуре. Далее се разбавляют водой н экстрагируют путем встряхивания с бензолом. Слой бензола встряхивают затем с разбавленным раствором соляной кислоты, отделяют и водный слой подщелачивают. Отделяющуюся при этом фазу снова поглощают бензолом, бензол отгоняют и основание подвергают перегонке в вакууме.

Получают 25 г 10,11-дигидро — 5Н - 5 - диэтиламиноэтилоксииминодибензо (cL,d) циклогепта

1,4-диена с т. кип. при 0,2 торр 190 †1 С.

После перевода в гпдрохлорид получают 27 г с т. пл. 199 — 201 С. Элементарный анализ гидрохлорида даст приведенные ниже результаты.

Найдено, Io С 70,15; Н 7,56; N 7,71.

Вычислено, %. С 70,17; Н 7,98; N 7,80.

Пример 3. Смесь 22,3 г 10,11-дигидро-5Н5 - оксииминодибензо(а,d) циклогепта - 1,4-диена и 50 мл 40% ного натрового щелока персмсшивают прп 40 — 50 С до однородного состояння. Затем добавляют раствор 20 г диметиламинопропилхлоридгидрохлорида в 40 мл воды, причем температуру повышают до 60 С.

Перемешивают 3 ч при этой температуре и экстрагируют путем встряхивания с простым эфиром. Эфир отгоняют и основание подвсрl àþò перегонке в вакууме.

Получают 26 г 10,11 — дигидро - 5Н - диметила минопропилоксииминодибензо (а,d) циклогеп1О та-1,4-диена с т. кип. при 0,1 торр 170 — 172 С

После перевода основания в гидрохлорид получают 28 г с т. пл. 105 — 196 С.

Элементарный анализ гидрохлорида дает результаты, приведенные ниже.

Найдено, %: С 69,59; Н 7,28; N 9,19.

Вычислено, %. С 69,64; Н 7,30; N 8,12.

Предмет изобретения

1. Способ получения основных замещенных окспмов 10,11 - дигидро - 5Н - дибензо(а,с() циклогепта - 1,4 — диеп-5-она, общей формулы

30 где RI u Rz — одинаковые или различные алкильные остатки с длиной цепи от CI до С;;

RI u Rq также вместе с атомом азота аминогруппы могут оыть частью гетероалифатического кольца, содержащего еще и другие гете35 роатомы, на основе третичных галогеналкиламинов, отл и ч а ю шийся тем, ITo, с цель|о упрощения процесса, взаимодействию с галогсналкиламинами подвсрга1от 10,11 - дигидро5Н - 5 - оксипминодибензо(а,d) циклогепта-1,440 диен общей формулы П в водном растворе щелочи.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 50 гго процесс проводят при 20 — 70 C.