Способ получения флавонов

 

О П И С А Н И Е»494383

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистичеаик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13,08.73 (21) 1956462/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.12.75. Бюллетень ¹ 45

Дата опубликования описания 27.07.76 (51) М. Кл. С 07с1 7/34

Государствеииыб ко!иитвт

Совета Мииистров СССР оо делам изевретеиий и открыт>й (53) УДК 547.814.5 (088.8) (72) Авторы иаобретения

Г. H. Дорофеенко, В. В. Ткаченко н В. В. Межерицкий (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ФЛАВОНОВ

О

И

<-CH з

0Н

Rl

СНО

25

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения флавонов общей формулы где R — водород или метоксигруппа;

R — водород или R .и R вместе допол,няют бензолыное Kолbцo;

R —,водород или метоксигруппа;

R3 — водород, окси- или метоксигруппа или R и R3 !в!месте дополняют диоксолановое кольцо, которые обладают биологической акти,вн остью.

Известен способ получения флаво нов при взаимодействии о-оксихал|конов с этилортоформиатом в при сутспвии 70%-ной хлор!ной кислоты с последующвм гидролизом образующейся соли 2-арил-4-этоюсибензопирилия и выделением целевого .продукта из!ве!стными приемами.

Недостатком .известного способа является низкий выход целевого продукта (25 — 55%).

Цель изобретения — увеличение !выхода целевого продукта — достигается тем, что этилортоформиат оор абатывают о-оксиарилметилкетоном общей формулы где R и R, имеют вышеуказанные значе15 ния, и,а!роматическим альдегидом общей формулы где Я и К, — как указано, выше, в присутствии 70%-!ной хлорной кислоты с последующим ги|дролизом соли 2-а рил-4-этоксиЗО бензопи!рилия общей формулы

494383

oc,í полученного перхлората и 50 мл вады, ки,пятят 2 — 3 мин, отфильтровывают осадок и высушивают. Выход 0,69 г (98 jp ), т. пл. 156 С (по литературным данным т..пл. 156 С).

5 П р и,м е р 2. Получение 7,3,4 -триметоксифл aia она. К 0,33 г (0,002 моль) 2-аиси-4.метоксиацетофенона, 1 г (0,006 моль) вератро вого альдегида и 2,8 мл артому ра вьиного эфира до10 ба вляют по каплям 0,2 мл 70%<ной хлорной кислоты, выдерживают 3 час .при камнатной температуре и выделяют 0,78 г (95%) !перхло рата 4-этокаи-7,3, 4 -триметаксифлавилия, т. пл. i230 С (уксусная,кислота).

15 Най дено, %: С 54,65; Н 4,58; С17,92. С оНд!С109. ,Вычислено, %,: С 54,.51; Н 4,76; Cl 8,04.

ИК-(опек пр, см — . 1620, 1,595, 1550, 1525, 1255, 1090.

20 0,78 г получен ното перхлсзрата и 50 мл воды IKHIIIBTHT 2 — 3 мин, опфильправы1вают флавон и высушивают. Выхс(д 0,5 г (95%), т. пл.

178 С (по литературным да иным т. пл.

17 8 С) .

1 (10, 25

Аналогично получают флавоны,,свойства

KoTolpbIx при ведены iB таблице.

Саста в полученных флаванав подтвержден данными элементарного анализа, их канста нты соовветсввуют литературным да иным. о х

3 пз

ИК-спектр, см-

R(1655, 1600, 1510

3200, 1625, 1600, !560

3100, 1630, 1600, 1560

1650, 1625, 1600, 1260

3,4- (ОСНз)зСзНз

3-ОСНз, 4-ОНСзНз

4-ОНСзНз

4-ОСНзСзНз

4-OHCsHs

CsHs — ОСНзСзНз

3,4- (ОСНз) зСзНз

CsHs

94

96

93

Н

Н

Н

ОСНз

OCHs

OCHs

Н

Н

Н

Н

Н

192

269

144

154

184

СНСН вЂ” СН=СН

СН= СН вЂ” СН =СН

Н Н

1645, 1600, 1570, 1500

Способ получения флаванав общей формулы

ОН пде R, Ri, Rz u Rs имеют;вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта извес DHbIIMH приема|ми. Выход целевого прсдукта 90 — 95%, расход этилортофор миата уменьшается в два р a:çа.

Пример 1. Получение 4 !метакси флавана.

К 0,44 г (0,0032 моль) о-аксиацетофенона, 1,36 мл (0,0096 моль) анисового альдегида, 4,8 мл этило!ртофармиата добавляют по !каплям 0,32 мл (О,О032 моль) 70% ной хлорной кислоты, выдерживают 3 час,при ком на пной температуре и вы!павшие ири сталлы перхлората 4-этакси-4 метаксифла вилия отфильтровывают. Выход 1,2 г (96%,), т. пл, 181 С (уксуаная к|ислота).

Найдено, %: С 56,7; Н 4,6; С1 9,1.

С вНгС10т-!

Вьвчислено, %: С 56,8; Н 4, 5; Cl 9,3.

ИКчапектр, см : 1620, li595, 1550, 1525, 1255 и 1090. С мешивают 1,2 г (0,0031 моль) IHip едмет изобретения где R — водород или метаксигруппа;

R> — водород или R и R> вместе дополняют бензолыное кольцо;

R — водорад или метоксигруппа;

Rs — .водород, окси- или меваисигруппа или Rg u Rs вместе дополняют дио к соланавое кольцо, на основе этилартоформиата в присутствии 70%-ной хларной кислоты с последующи м гидролизам образующейся соли 2арил-4-этаисибензапирилия и выделением целевого л радукта известным и приемами, о тл ич ающи йся тем, что, с целью павышения выхада целевого .продукта, этилортоформиат подвергают взаимодействию с о-аксиарил метилкето нам общей формулы где R н R, имеют вышеуказанные значения, и ахроматическим альдеги дам общей формулы

494383 где R u R — как указано выше, в присутствии 70%-ной xJIOipHOH кислоты.

СНО

Составитель И. Дьяченко

Техред А, Камышникова

Корректор В. Гутман

Редактор T. Шарганова

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Заказ 700/900 Изд. № 122 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5