Способ получения производных фенилгидразона
ОП ИКАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Зтявлено25.05.73 (21) 1919780/23-4 (23) Приоритет - (32) 26 05.72 (31) 7218895 (33) Франция (43) Опубликовано 25.12.75Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 14.05.76 (51) М. Kil.
С 07с 109/12
Гасударственный немнтет
6еевте Мнннетрев CCCIl пе делам нэобретеннй н етнритнй (53) УЙ1 547.564.7.
° D 7(088.8) Иностранец
Роже Боеш (Франция) (72) Автор изобретении
Иностранная фирма Ров-Пупенк С. A." (Фрвнаия j /
I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФгНИЛП4ДРАЗОНА
NH-Ni=C — С вЂ” Y
ll пт О
Изоб:..=.тенне относится к способам получении новых производных феннлгидразена, которые обладают высокой биологаческой активностью и могут быть исполь= зованы, в сельском хозяйстве.
Полученные соединениа имеют общую формулу а
Я
NH- М g-p, т
С1
O где P - алкал с примой или развет вленной цепью, имеющей сл : 1 до 4 атомов углерода, ттва любых радикала Й
Я и R - атом галогена, а третий - атом галогена или нитрогруппае
Известен спооеб получении. производных фенилгидразОиа общей формулы
2 где Х - галоген, диан- или нитрогруп- У - низший алкил, алкокси- или незамешенная или замещениаа
5 низшн,;" алкилом аминэгруппа
2 - водород, низший алкил, пер торалкил;, галоген, нитро-, циан-, перфторметилсульфо нерфтсрм тилтно-, низшая ал16 килсульфогруппа; от - целое число 1-5, взаимодействием соли Чназониа с сееди
"-=-вием ф рму 6НС-С у ! II
1 I р где X и У имеют указанные значения, Я - водород или ацил, Ф в среде органического растворителя прИ pH сред 4-8, Однако в пттературе отсутствуют све ро денна о способе получения производных . фенилт.идразона обшей формулы 1, обладаю» шах высокой биологической активндстьтп, Сушность описываемого способа заключаетса в том, что феннлгндразид общей
2а 1формулы 2
496725
NH- NH- СО- 5
R, R
1, тя, Р
NH-NH-co-R + sock
2 где R R R и R имеют
1 укаэанные значения, подвергают взаимодействию с хлорируюшим агентом.
В качестве хлорируюшего агента исполь эуют, например, пентахлорид фосфора, оксихпорнд фосфора или тионилхлорид. Реакция, как правило, Проходит при нагревании в органическом растворителе, например в че-: тыреххлористом углероде.
Реакцию осушествляют по схеме;
NH- ЙН-СО - и + Р01
К =N=(.-Ê + 2HCi
1 I
eOCI Ч
Мй-С вЂ” R + 38> 0H1
ROC> С
mH-N-t „-Я +(Дт0) =ЯО+2НС1
3
R)
Разложение комплексного фосфорного соединения происходит в результате нагре« вания с фенолом в том же инертном раствсрителюв
При Использовании тионилхлорида реакция может быть представлена следуюшим образом:
Реакция протекает при нагревании в инертном орган| ческом растворителе, например в четыреххлористом углероде.
Пример 1. Суспензию, остояшую иэ 739 r (нитро-2-дихл", -фенил)-1-триметилацетил-2-гидраз;: и
517 г пентахлорида фосфора в 4,8 л тетрахлорида углерода, разогревают до
IO прекращения выделения газа, и реагирующую смесь постепенно подвергают кипячению с обратным холодильником. После охлаждения до 20 С к полученному расто вору добавляют 3,36 л раствора фенола
1к в тетрахлориде углерода, содержащего
2,36 моля фенола на 1 л тетрахлорида углерода. Подогревают смесь до прекращения газообразования. Охлаждают до о
20 С, фильтруют, а затем концентрируют у> раствор при уменьшенном давлении (20 о мм рт. ст.) и температуре 60 С. Осадок очищают хроматографическим путем на силикагеле и промывкой смесью гептана
- этилового эфира (9,5-0,5 объема).
Я После перекристаллизации в и опропаноле, а затем в гептане получают 498 г (нитро-2-дихлор-4,5-фенилгидразоно)-1-хлор-1-диметил-2,2-пропана, плавящегося о при 99-100 С (Нитро-2-дихлор-4,5ЗО -фенил)-1-триметилацетил-2-гидразин (т. пл. 153 С), использующийся в качео стве сырья, может быть получен путем конденсации триметилацетилгидразпна с трихлор-2,4,5-нитробенэолом в метилЗЬ пирролидоне-2.
Пример ы 2-7. Действуя аналогично примеру 1 и имея соответствующее сырье, получают продукты общей формул лы в которой различные симводы имеют значения, указанные в таблице.
ИН вЂ” NH — CO — R, Составитель 3.Комова
Реда ор Т.ЗагребельнаЪхред ЕЛодурушниа, Корректор Л.Ьрахнина
За" ХЩ Hen I4 lkP+j Tapery gag
Подлнсное
LIHHHTIH Государственного комитета Совета Мннистров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 1130%, Раушская наб., 4
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения
Способ получения производных фенилгидразона обшей формулы
С3
3 где R - алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 4 ато"мов углерода, два любых радикала тт
Яс и К - атом галогена, а третий1атом галогена или иитрогруппа, о т л и.ч а ю ш и и с я тем, что фенилгидразид обшей форкту ты 2
me g К, g u g имеют укаЯ 3 заиньке значения подвергают взаимодействию с хлорируюшим агентом с последующим выделением целевого продукта известным способом.
