Способ получения метиленовых сульфонов
ОЙЙСжт КЙЕ (») 496726 (61) Дополнительный к патенту
18 76040/ (22) ЗаянлОно15 0 1 74 (21) 1 98/ 24 7 23 (5l) М. Кл.
С 07 с 147/04 (23) Приорите02.02.7З(32) 10.04 72 (31) 7212479 (33) франция (43) Опубликовано 25.12.755толлетень № 4 (45) Дата опубликования описания 1405.76
Гвсуйарствеииый иоиити
Йавте Иииктрм МР
lie диам изибретгиий и ONplNNA (53) УДК 547.544.07 (088.8) Иностранцы
Пьер Иабардэс, Марк Молин и Альбер Мене (франция) :Иностранная ф17 (зон Дуленк С А, / "J (54) жОБ HOKi ЕВ; Я МКТГЛНжГ,.,Л С ЛЬфОНОа,и ггредставляют собой алкил, алкиларил, арил,, - заиешенный или неэаметденный
i ярилялкил.
Известен способ по учении сульфонов обшей формулы
СН СН,„
СН у 1 Э .С СН С CH .." l "" l
НС СН СН
2):
H С С l .,Н где К вЂ” арал, g -Н, ог-.овалентный углеводородный радикал.
Изобретение относится к спосо& поту= чекки не огысанньтк е 1гитезатуре метиленовых сульфон.:в -гергюнового рида обшей формулы 1
CIH, -H
3 . 8
C CIH С CH„ ,Ф Н CH H CH
,30 Р, Во и
I где й, 8 — оиинаковые или различные
CH г 2
СН CH
ЯО Я
@ заключающийся в том, что соединение формулы 3
СНЗ .- СН3
3 3 .. 3
С СН . С .СНХ, / l l
С С СН CH
I l( с с ъ
СН
Ю
2 где Х -C1, Вр, подвергают взаимодействию с сульфоном. формулы 4
ННО сн
С СНСОО{{ сн рр где (I, g . имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным сгособом.
Однако в литературе отсутствуют сведе1 ния О способе получения соединений форму-, 1.
Полученные соединения представляют интерес в качестве промежуточных соединений в синтезе различных ценных терпено: вых соединений.
Согласно изобретению описывается спс соб получения соединений формулы 1, заключающийся в том, что соединение формулы Я SO -CH=-С(СН ) -CH=СН под-3
2 3 2 вергаюг взаимодействию в присутствии щелочного агента с соединением формулы
ЯЯО„-CH -C(=CH ) -СН=СН, где
2 и Я имеют указанные в формуле 1 значения, с последующим выделением целеввого . О .родукта известным способом.
Зту реакцию проводят в присутствии минеральных или органических щелочных аген- тов, например гидроокисей или алкогопятов щелочных металлов, аминов, таких как диэтиламин, диизопропиламин, пиридин,триэттил-) амин, трибутиламин, гидроокиси четвер- j / т33чного аммония и т. и. 3- еакцию можно проводи:ь как в среде растворителя, так
{НЭ и без него. Иногда используют такой раст1 воритель, чтобы реакция проходила в гомогенной фазе. Таким растворителем может, быть спирт, метанол, этанал, трет.-бутипоВый спирт или простой эфир, например ди- ; этиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, пли другой инертный растворитель, например бензол, толуол, диметилформамид, аце тонитрил и т, и.
В качостве сульфона используют алпилсульфон, металлилсульфон, фенилаллил4 супьфон,, используют также терпе.30вые
;"„,",;...33ь{. кот{ рые предстаВляют собОЙ алкилизопречилсульфоны ипи арилизопренилсульфоны, алкил или арилгеранилсульфонь{, алкил- (или аРИЛ ) фаРнезипс {тт{тт— фоны, алкил-(или арил)ретинилт и, т. д.
Эту реакцию проводят при комнатной температуре,. Если продукты реакций не изменяются при нагревании, реакцию веду3. ири более высоких температурах.
Если продукты реакции чувствительны к нагреваниют процесс ведут при температурах ниже комнатной.
Получение сульфонов.
Пример. В колбу, снабженрую хо.ЛОДИЛЬНИКОМт ВОРОНКОЙ И ПОДВОДОМ аРГОНа, загружают 0,64G г метилата калия в виде суспензии в 5 мп безводного тетрагидрофурана, Охлаждают до -25OC, и в течение 5 мин прилизают раствор
1,04 г 2="фенилсульфонилметилбутадиена в 1О мл тутрагидрофурана. Затем в течение 1О мин приливают раствор 1,04 Г{{
1-:.—. =1
=={ ;Е3{ИЛ{ т,ттвф ". .ттт,,2={,"тЕ3 И31бутадИЕяа
5 :мл тетрагидрофурана .Оставляют на
1, ..»:- - Часа Прн =29 С т ПОТОМ ВЫЛИВаЮТ ! реакционную массу в смесь 8Q мл ледя-, Ной Водвт 3. 3,. МЛ Эфира, .,ЗОДНЬ3й СЛОЙ
: декантируют и экстрегируют 3 раза по ! 4Q мл эфира, Сбъедтн3ен33ые эфирные слои сушат нед cульфе- ом магния и концентри Оу3от в вакууме, Получают вязкий оранже
; вый продукт, который идентифицируют и, определяют MK- и ЯМР-спаитроскопией
B. тонкослойной хроматографией как со-. ! едиие{т.т{т. обшей формулы
{ г
ОрСЙН т. Я ъ
Степень конверсий " {0%, выход 75%.
2 -Ф енилсульфанилме тип бутадиен приготовляют при взаимодействии фенилсульфината натрия с 2-хлорметилбутадиеном при комнат13ой температуре в среде диме тилсульфокс ида.
Формуле изобретения
Спос06 т{слут3{ 33ия ме т иле33ОВ{ых супь
ФОНОВ От т3ЦЕ и ФОРМУ,т3Ы
СЯ CH
2 (" Ст т С СК
Ф
СН СН CH CH
,ЯО Я Я(), я
5 где P,и К - одинаковые или раэличные и представляют собой алкил, алкиларил, арил, замещенный или незамещен,ный арилалкил, о т л и ч а ю m и и с а
6 тем, что соединение формулы А 02»
СН-С(СНЭ) -СН СН ààeð« взаимодействию в присутствии шелочного агента с соединением формулы ЯЯО
Г
-СН С(=Ct ..)-СН СН, где Р Я;
2 2, . имеют укаэанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Сеатаиитадь нестеренко Т.Загребельная ЕЛомурутвина Д Бракиина
И,д. я файф ирвж 529 Подоисиое
ПИИИПИ Госудврстоениото комитета Совета Министров СССР ио делим изобретеиий и открытий
Иоснвв, !13035, Раушскви ивб., 4 ,, Фнлиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
