Способ получения диалкиламидоэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот
. Ич» 1- fg бнбюттотека ц д
О Il И С А Н И Е (>4983)0
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскил
Социалистических
Республик (о ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.06.74 (21) 1949429 2029815,23-4 (51) М.Кл. С 07 F 9/44 с присоединением заявки— (23 ) Приоритет 17.07.73 (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень ¹ 1 (45) Дата опубликования описания 02.06.76
Государственный комитет
Совета Министров СБСР
t 3) УДК 547.341.26 118,07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения
Л. H. Крутский, Л. В. Крутская и А. А, Симоненко
Кузбасский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИДОЗФИРОВ
АЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
R 3 Х СНОК
Б ОГ!
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе фосфорорганических соединений со связью P — С, а именно к способу получения диалкиламидоэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот общей формулы где R, R и R" — алкил, которые обладают физиологической активностью.
Известен способ получения эфиров а-метоксиалкилфосфоновых кислот при обработ ке а-оксиалкилфосфонатов диметилсульфатом в среде инертного органического растворителя в присутствии алкоголята шелочного металла.
Известен также способ получения эфирохлорангидридов а — алкоксиэтилфосфоновых кислот взаимодействием монохлорфосфитов с а-галоидэфирами.
Предлагаемый способ получения диалкиламидоэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот заключается в том, что тетраалкилдиамидохлорфосфит обрабатывают галоидметилалкиловым эфиром с последующим разложением полученного аддукта избытком спирта, желательно 2 люль спирта. Реакцию можно вести как в среде инертного органического растворителя, например бензола, гептана, гексана, так и при осторожном смешении реагентов в отсутствие растворителя с его последу сущим добавлением.
Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой в вакууме.
10 Пример 1. и-Бутиловый диэтиламидоэфир этоксиметилфосфоновой кислоты, К раствору 12 г тетраэтилдиамидохлорфосфита в 100 лил бензола постепенно при перемешивании добавляю1т 7,9 г бромметилэтнло15 вого эфира, наблюдая образование аддукта желтой вязкой жидкости (нижний слой). Реакция заканчивается через 2 — 3 «ас. Смесь оставляют на ночь, добавляют 8,4 г (2 моль) бутилового спирта, наблюдая растворение аддукта с одновременным образованием аммониевой соли. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом, от фильтрата отгоняют растворитель и перегоняют остаток в вакууме.
Выделяют 6,8 г (47,5%) продукта, т. кип.
25 127 — 129 С/6 млт; n с 1,4369; d -,, 0,9739.
Найдено, %: N 5,24; P 12.20; МКо 67,51.
Ci Н2вМОзР.
;Вычислено %. N 5.57; P 12,31; МКо 67,36.
Целевой продукт можно получить также раз30 ложеннем аддукта — темно-краснои жидкости, 498310
Формула изобретения
Составитель Л, Карунина
Техред T. Курилко
Корректор В. Гу1ман
Редактор T. Шарганова
Заказ 489/734 Изд, № 189 Тираж 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5I(-35, Раушскаи наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент> образовавшейся пз 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 8,85 г йодметилэтилового эфира, 7 г бутнлового спирта. Выход 4 г (33,5о/о), т. кип. 126 — 128 С/5 лм; n 1,4380;
0,9801.
Пример 2. Этиловый диэтиламидоэфир бутоксиметилфосфоновой кислоты.
Аналогично примеру 1 из 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита, 12 г йодметилбутилового эфира и 4,6 г этилового спирта получают
4 г (30о/о) продукта; т. кип. 147 — 151 С. 15 и.и; и 2о1 4420. d о 0 9800
Найдено, /о. N 5,27; P 12,07; MRp 67,79, С ы Н за1МОз Р.
Вычислено, /о N 5,57; P 12,31; 3RD 67,36.
Для синтеза целевого соединения к 15 г тетраэтилдиамидохлорфосфита добав л я ю т
8,73 г хлорметилбутилового эфира, через четверо суток приливают 100 мл эфира (аддукт 20 в эфире пе растворим) и малыми порциями
4,95 г этилового спирта, фильтруют, отгоняют эфир, перегоняют в вакууме и выделяют 1,95 г (10,9 /о) продукта; т. кип. 155 — 160 С/19 яя; и о 1 4440 d 0 9811.
1. Способ получения диалкиламидоэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот, о т л и ч а юшийся тем, что тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействи1о с галоидметилалкиловым эфиром с последующей обработкой полученного аддукта избытком спирта и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при разложении аддукта используют
2 лоль спирта.
