О,о"-ди/карбо-трет-алкилпероксиалкиленокси/- пероксидиалканоаты,являющиеся источником свободных радикалов

 

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1 ии 5I397I

Со1оз Советскиу

Социалистических

Республик.

К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.01.74 (21) 1982983/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.76. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описан ия 16.12.76 (51) М. Кл. - С 07С 179, 06

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретенийи открытий (53) УДК 547.583.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. С. Иванчев и В. И. Кузнецов (71) Заявитель (54) О,О -ДИ(КАРБО-ТРЕТ.-АЛКИЛПЕРОКСИАЛКИЛЕНОКСИ)ПЕРО КСИДИАЛ КАНОАТЪ|, ЯВЛЯЮЩИЕСЯ И СТОЧ Н И КОМ

СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ

R00R ОСР 4 .00И 60R 00К

II II II !I

О A О О

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к 0,0 -ди(карботрет.алкилпероксиалкиленокси) пероксидиалканоатам общей формулы где R — трет.бутил, R — углеводородный радикал, содержащий 1 — 4 углеродных атома, R" — (СН2) 2 —, — (СН2) з —, СБН4 —, являющиеся источником свободных радикалов, например в полимеризационных системах, Известны трифункциональные соединения общего строения

СН О О 0 О СНз

II

С1|р — С вЂ” О о С (Сн,)„С ОоС, (Сн,)„С0О С вЂ” Сн, 1

Сн, CH сочетающие диацильпую перекисную группу с двумя перэфирным::, нашедшие применение в качестве инициаторов полимеризации и блоксополимеризации. Однако вследствие сочетания диацильной персклсной группы с перэфир ными температурньш интервал работы указанных соедипенш сравнительно неширокий, что не обеспечивает сохранение всех перэфирных групп в образующемся форполпмере при блоксополимеризации. Чувствительность перэфирных групп к индуцированному разложе5 нию также значительна. В случае применения этих инициаторов в присутствии восстановителя, например при получении покрытий, трудно регулировать процесс из-за чувствительности к восстановителю н диацильной, и

10 перэфирной групп.

Предлагаемые трифункциональные соединения, сочетающие диацильную перекил ую группу с двумя дпалкильными перекисными группами — 0,0 -ди (карбо-трет.алкплпероксн15 алкиленокси) пероксндиалканоаты, работают в более широком температурном интервале (70 — 130 С) . Перекисные соединения менее чувствительны к восстановителям. Это позволяет использовать пх как источник свободных

20 радикалов, например в полпмеризационны.; системах, расширить температурнь1й интервал процесса полимеризации соответственно увеличить выход полимера.

Указанные соединения получены впервыс и

25 их свойства в литературе не описаны, Перекисные соединения указанной общеГ формулы получают конденсацией дихлоран гидридов перокспдикислот с трсг.алкнлпероксналканолом в органичес;;ом растворителе в

30 присутствни соединений основного характер;.

513971

ROOR OH, чΠ— О 890, 866.

Формула изобретения

К О ОТ1 Or R"С ОО аХ" COR ООВ

4 И И

О О О 0

Составитель В. Фарафонов

Редактор Л. Емельянова

Техред 3. Тараненко Корректор Л. Котова

Заказ 2068/2 Изд. № 1533 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Процесс конденсации желательна проводить при некотором избытке соединений основного характера.

В качестве дихлорангидрида можно применять дихлор ангидрид пер оксиянтарной или пероксиглутаровой кислоты.

В качестве второго компонента реакции конденсации желательно применять трет.алкилпероксиалканолы общей формулы где R — третичный алкил, R — углеводородный радикал, содержащий 1 — 4 углеродных атома.

)Келательно реакцию вести при температуре от минус 10 до плюс 10 С.

П р и м ер 1. 15 г оксиметил-трет.бутилперекиси растворяют в 50 мл сухого бензола и при охлаждении до 0 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 15 г дихлорангидрида пероксидиглутаровой кислоты (дихлорангидрид получен хлорированием пероксидиглутаровой кислоты хлористым тионилом) и 9 г пиридина. Перемешивание продолжают в течение 2ч. После окончания реакции смесь переносят в делительную воронку, разбавляют 50 мл бензола и промывают разбавленной соляной кислотой (разбавление 1: 10) до кислой среды, водой, 10-ным раствором соды, водой. Бензольный раствор перекиси дитрет.бутилпероксиметилоксимоноглута рил а сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют в вакууме. Получают

16,5 r 0,0 -ди (карбо-трет.бутил пероксиметиленокси) пероксидиглутарата (выход составляет 71% ) . Показатель преломления п

1,4450, плотность d4о 1,1093 г/см, МКяапл

1 1 1,8; МКвыч. 1 1 1,0; Оакт. — — 10 /о, И К-спектр, см — .

vC=0 1813, 1785, vCOOC 1080, vO — Π885, 865.

11 11

0 0

Пример 2. Реакцию проводят по йримеру 1, но вместо оксиметил-трет.бутилперекиси берут 20. Р-оксиэтил-трет.бутилперекиси. Выход 0,0 -ди (карбо-трет.бутилпероксиэтилен5 окси) пероксидиглутарата 82%, и 1,4580; d4

1,177 г/смз, МКнайд, 119,5; МКвыч, 119,0;

Оакт.=9,7% ИК-спектр, см . vC=O 1813, 1785, 1743; vCOOC 1080; vO — О 890, 865.

11 11

10 0 0

Пример 3. 22,2 г Р-оксипропил-трет.бутилперекиси растворяют в 50 мл толуола и при энергичном перемешивании добавляют по каплям 15 r дихлорангидрида пероксидиглутаровой кислоты и 9 г пиридина. Реакцию ведут

3 ч. Выделение конечного продукта 0,0 -ди(карбо трет,бутилпероксипропиленокси) пероксидиглутарата проводят по примеру 1. Выход 70%. п 1,4489; d4о 1,0888 г/см, МКиайд

128,5; МЯвыч. 128,1; Оакт. 9,0 /о, ИК-спектр, см . vC=O 1813, 1786, 1743; vCOOC 1080;

11

О О

0,0 - ди (карбо-трет.алкилпероксиалкиленокси) пероксидиалканоаты общей формулы

35 где R — трет.бутил, R — углеводородный радикал, содержащий 1 — 4 углеродных атома, R" — — (СН2) з —, — (СН2) з —, — СзН4 — >

40 являющиеся источником свободных радикалов, например в полимеризационных системах,