Способ получения замещенных диарилсульфонов
О П И С А Н И Е )513(Ц9
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сок з Советских
Социалистимеских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено11.02.74 (21) 1 993971/23 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опублнковано05,05.76,Бюллетень №17 (45) Дата опубликования описания11.05,76
Ф (54) М. Кл. .. С 07 С 147/06
С 07 В 3/00
Государствеииый комитет
Соаатв Миииетроа СССР по делам изобретеиий н открытий (53) УДК 547.544,07 (088.8) (72) Авторы изобретения.В, А, Лысанов, 10. А, Москвичев и Г. С. Миронов
Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ДИАРИЛСУЛЬФОНОВ
S02 НО0 ,БООИ
0Н
000Н
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения замещенных диарилсульфонов общей формулы
I где Х -Н, С1, ЙО, СООН;
Х -Н или СООН.
Известен способ получения ароматических поликарбоновых кислот обшей формулы где Х- SO, SO, О, СН, СО, путем окисления полиалкилпроиэводных бен эодифенилсульфонов, например тетраметипо эамещенных, кислородом воздуха при 150 С и давлении 20 атм в среде органического
; растворителя, в присутствии галоидзамещев ных алифатических карбоновых кислот с последующим выделением,целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 70-80%.
Недостатком такого способа является применение агрессивных реагентов, таких, как смесь уксусной и трихлоруксусной кнорр лот, что делает необходимым испдльэование тчтанового оборудования, Кроме того, выход целевого йродукта недостаточно высокий.
Предлагается способ получения замещен15 ных диарилсульфонов общей формулы 1, заключающийся в том, что соответствующие метилзамещенные диарилсульфоны окисляют бихроматами щелочных металлов, например натрии, в водной среде в атмосфере угле20 кислого газа при 200-270 С и давлении
16-80 атм.
Использование в укаэанной реакции в качестве окислителя бихроматов щелочных металлов в количестве 1,0-1,5 моль на
25 каждую подвергаемую окислению метцль 29
4 Ct ()y 2й () в 400 мл воды при
256 С получают 28,4 г (95,1%)
4,3,4 трикарбоксидифенилсульфона.
П р..и м в р 3. 4 Хлор-4 -карбоксыдифвнилсульфон, 5130 ную т руппу исходного соединении, проведе, we процесса в водной среде в атмосфере углекислого газа при 200-276 C и давл о нии 16-80 атм позволяет получать замешенные диарилсульфоны общей формулы 1 с выходами более 95%. Кроме того, приф менение в предлагаемом способе водных растворов бихроматов щелочных металлов исключает коррозию аппаратуры вследствие пассивирования рабочей поверхности, Особенность
3© атого способа состоит также в использовании углекислого газа, который переводит образующийся в ходе реакции едкий натр в карбонат натрия, что, с одной стороны, позволяет избежать расщепления сульфонов
15 при высоких температурах, а с другой -, испольэовать стехиометрические количества
/ реагентов, Кроме того, преимуществом способа является возможность четкого разделения продуктов окисления и, следователь- 20 но, регенерация окисляющего агента.
Полученные соединения — карболовые кислоты и их производные дифенилсульфонового ряда могут найти применение в качестве мономеров дпя процессов получения М термостойких полимерных материалов.
Пример 1. 3,3,4,4-Тетракарбок-;
1 сидифе нилсу льфон, Смесь 22 г (0,0803 моль) тетраметил-! дифенилсульфона и 95,8 г (0,321 моль) бихромата натрия 1 о С О И О в 400 мл воды перемешивают при 270 С о и давлении углекислого газа 80 атм в
1 течение 2 час, после чего фильтруют для отделения С > Оз . Затем фильтрат подкисляют 20-,30 -ной:,серной или соляс О
35 ной кислотой до рН 1-2, а выпавший осадок. отфильтровывают и сушат. Получают
30,4 г (95,8 Ь) 3,3,4,4 гетракарбокси» дифенилсульфона.
I 40
fl р и м е р 2, 4,3,4-Трикарбоксидифенипсульфон.
Аналогично примеру 1 иэ 20,8 r (0,08 моль) 4,3,4 триметилдифенилсульфона и
78,6 г (0,264 моль) бихромата натрия
Аналогично примеру 1 из 21,4 г (G,08 моль) 4 хлор-4-метилдифенилсу ь. фона и 35, 7 r (0,1? моль) бихр-мата. натрия Na Ctg0y 2 H Q a 400 мп о воды при 230 С в течение 1 час получают 22,5. г (95,8%) 4-хлор-4 -карбоксидифенилсульфона, Формула изобретения.
1.Способ получении замешенных диарилсупьфонов обшей формулы где Х - Н, Cl, NG, COOH;
Х вЂ” Н ипи СООН, окислением соответствующих метилэамешенных диарилсульфонов при нагревании под давлением с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, окисление проводят бихроматом щелочного металла в водной среде в атмосфере углеv кислого газа при 200-270 С и давлении, 16-80 атм.
2. Способ по и, 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что бихромат щелочного металла берут в количестве 1,0-1,5 моль на каждую подвергаемую окислейию ме» тильнук группу исходного соединения, Составитель B. Полетаев
Редактор 3. Горбунова Техред О. Луговая Корректор А. 1усж:а
Заказ 277/7 Тираж 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Гагарина, 101
